[发明专利]极性可溶性氧清除组合物及其制品

说明书

优先权和交叉引用

本申请要求于2012年4月1日提交的美国临时专利申请号61/618,832的优先权，将该申请的全部教导内容并入本文。

背景技术

在塑料包装中使用清除剂来提高对氧的阻隔是熟知的。

US 20020183448公开了将反应性官能化聚丁二烯与基质聚酯反应以形成除氧预成型件和瓶。

该系统的缺陷是它仍是浑浊的。

然而US 20020183448还公开了不起反应的PBD，它公开并且已知这种PBD形成浑浊的预成型件和瓶。

因此，仍需要对聚酯聚合物基质可以是反应性或非反应性的并且从所述化合物和聚酯或尼龙的共混物提供透明(相对不浑浊的)预成型件和瓶的特定化合物。

发明内容

本发明说明书公开了一种组合物，其包括：

熔融共混物，包含选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚乳酸的共聚物组成的组的连续聚酯相，选自由钴和锰化合物组成的组的盐，以及第一清除化合物或者包含所述第一清除化合物的其低聚物或聚合物或混合物，其中所述第一清除化合物包含至少一个烯丙基基团和至少一个极性部分，并且所述第一清除化合物或者包含所述第一清除化合物的低聚物或聚合物中的至少一些不存在于所述连续聚酯相中。

还公开了所述组合物还包含第二清除化合物或者包含所述第二清除化合物的其低聚物或聚合物和混合物，并且所述第二清除化合物或其低聚物或聚合物和混合物包含至少一个双烯丙基基团和至少一个极性部分。

还公开了所述第二清除化合物包含

并且所述第一清除化合物包含

公开了所述第一清除化合物不是锑还原清除剂。

本发明的说明书还涉及由所公开的组合物制成的容器，并且所述容器可以是预成型件(预型件，预成型坯，preform)或具有拉伸壁(伸长壁)。

附图说明

图1显示了几个清除系统的雾度(浊度)测量。

图2显示了进入由多个实施方式和比较例制成的容器中的氧的量。

具体实施方式

本申请依赖于以下发现：有关分子在聚酯和其它热塑性聚合物中用作氧清除剂(除氧剂)的能力的传统观点是不适用的。传统观点是如果在存在过渡金属催化剂的情况下化合物/分子与聚合物基质外的氧反应，则当与基质聚合物混合时，它将与氧反应。

应注意出于本发明说明书的目的，短语“清除化合物(清除剂化合物)”也表示清除分子。

在本发明说明书中观察和描述的内容是存在多种化合物，它们在存在钴催化剂的情况下与聚合物外的氧反应，但是当在存在相同催化剂的情况下熔融共混到连续聚合物基质中时，则不与氧反应。还发现对于清除化合物与氧反应来说，必须存在共混物的某些其它属性。

现有技术教导了在聚合物基质中作用的几种清除化合物，其中MXD6尼龙和聚丁二烯是两类已知的清除剂。

以下发现并解释了清除氧的化合物具有在热塑性基质中作为分散相存在的一些化合物，如果不是全部的话。一旦所述化合物溶解到聚合物相中，则与氧的反应受到阻碍。因此，除氧的一个标准是作为完整化合物或者作为化合物实体的一部分的所述化合物的至少一部分未处于共混物的连续相中。

然而，已知在连续相中具有分离相的化合物产生浑浊共混物。在现有技术中，降低雾度的努力集中在提高不连续相向较小颗粒的可分散性。通常，将其不正确地称为提高相容性。直到现在，尚无发明公开讨论相对于氧反应性和雾度，氧清除化合物在基质聚合物中的溶解性(或不溶性)的作用。

已发现极性基团可以改变聚合物基质中第三化合物的溶解性，换言之，改变发生相分离时化合物的浓度。如先前所述，如果化合物在基质相中是完全可溶的，则将与氧没有反应性。

类似地，还可以通过向所述化合物中掺入极性基团来控制和最小化雾度。相对于化合物的非极性，通常是脂肪族的部分，极性基团的选择和大小起作用。因此，在选择氧清除化合物时，在清除化合物的极性基团、非极性部分的选择以及用3种组分共混物制成的容器所需的透明度之间存在平衡。

通常可以通过透射电子显微镜来确认分离相的存在。