[发明专利]具有二联苯或三联苯端基的(全)氟聚醚

说明书

本申请要求2012年2月17日提交的印度专利申请IN 468/DEL/2012和2012年5月9日提交的欧洲专利申请EP12167213.3的优先权；出于所有目的将这些申请的全部内容通过引用结合在此。

技术领域

本发明涉及氟化聚合物，特别涉及用作(全)氟化油类或脂类的润滑剂或添加剂的(全)氟聚醚，并且涉及用于制造此类(全)氟聚醚的方法。

背景技术

基于(全)氟聚醚的润滑油类和脂类通常具有高热稳定性；然而，当它们在高于230℃的温度下加热延长的时间时，发生聚合物链的部分或全部降解以及挥发性化合物的形成；由于与该润滑剂接触的金属部件的腐蚀，此降解通常伴随有路易斯酸的形成，并且路易斯酸进一步增加了润滑剂的降解。

为了提高氟化油的热稳定性，可以加入添加剂；此类添加剂典型地是在聚合物链的一端或两端带有芳族非氟化基团的氟化聚合物，这些芳族非氟化基团可以含有杂原子(如氮和磷)。然而，这些添加剂的合成在一些情况下是麻烦的；此外，某些非氟化的端基是通过像-CH₂OCH₂-、-CH₂(OCH₂CH₂)_mO-、-C(O)O-以及-C(O)N(R)的部分连接到该聚合物链上，这些部分在苛刻条件下经受降解。

EP 1354932 A(苏威苏莱克斯公司(SOLVAY SOLEXIS SPA))22.10.2003披露了具有一个(全)氟聚醚链的稳定化添加剂，该(全)氟聚醚链具有含硝基的苯基端基；此类端基可以通过一个-CH₂O-部分连接到该(全)氟聚醚链上。然而，这些添加剂在室温下储存时经受相分离。

US 2007049502(纳幕尔杜邦公司(E.I.DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY))01.03.2007披露了用作润滑剂或润滑剂添加剂的组合物，这些组合物包含单和/或双官能芳基全氟聚醚。

该单官能芳基全氟聚醚符合下式：

R_f-(Y)_a-(C_tR_(u+v))-(O-C_tR¹_(u+v))_b-R，

而该双官能芳基全氟聚醚符合下式：

R_f¹-[(Y)_a-(C_tR_(u+v))-(O-C_tR¹_(u+v))_b-R]₂

其中：

R_f和R_f¹各自是一个一价或二价的直链或支链的(全)氟聚醚链，该(全)氟聚醚链具有从约400至15,000的化学式量：

Y是一个二价基团，选自一个除其他之外包含-CH₂O-和-CF₂-的组；

a是0或1；

(C_tR_(u+v))_t是一个二价芳基；

(O-C_tR¹_(u+v))_b是一个二价芳氧基；

R选自一个包含氢和硝基的组，但它不能单独地为氢或硝基或它们的组合；

每个R¹是选自一个包含氢和硝基的组；

t等于6+u；

u是0、2、4、6、8、10、12、14、16的任意组合；

v独立地为2或4；

b为0-5。

此现有技术文件的所有十八个实例均涉及包含(OCF(CF₃)CF₂)单元的支链(全)氟聚醚的单官能芳基衍生物的合成，其中一个芳基(即苯基)或芳氧基芳基(即苯氧基苯基)基团经由一个-CF₂-部分连接到R_f链。实例7和8涉及苯氧基苯氧衍生物并且实例8特别披露了通过实例7的二苯醚衍生物的硝化制备一种硝基二苯醚衍生物，由此将一个硝基插入该苯氧基上。