[发明专利]用于制备在热湿储存后具有改善的表面的ABS组合物的方法

说明书

本发明涉及用于制备包含乙烯基芳族共聚物的组合物的方法，所述乙烯基芳族共聚物通过乳液聚合法制备并且具有源自制备方法的盐夹杂物，其特征在于提高了在热湿储存之后的表面质量和因此适合于制备具有耐老化的无缺陷A级表面的模塑品。

本发明进一步涉及通过本发明的方法制备的组合物和涉及这些组合物用于制备具有A级表面要求和部分或完全高光泽度罩面漆（Finish）的模塑品的用途，其可以任选地已经部分或完全地经历另外的表面处理步骤，例如经由上漆、箔在模具中涂敷（Folienhinterspritzung）或经由真空蒸镀或电镀的金属化。

文献公开了通过乳液聚合法制备的组合物，其包含乙烯基芳族共聚物和包含由制备方法产生的盐夹杂物。此类由制备方法产生的盐夹杂物有许多类型的来源，例如乳化剂溶液、聚合引发剂溶液、缓冲溶液和沉淀剂溶液，其在乳液聚合法中用作助剂并且在聚合物后处理过程中由所述方法决定保留在材料中或者仅仅从材料中不完全除去。

特别是如通常以传统方法进行的通过加入酸和/或盐沉淀乙烯基聚合物胶乳，例如在EP 459 161 B1、DE 2 021 398和DE 28 15 098中，大大促进最终聚合物的盐荷载，因为经由下游步骤(洗涤)从产物中除去这些盐一般仅可达到不充分的程度和/或以高成本(能量和水/废水)进行。使用的凝固剂例如优选是水溶性盐的水溶液，例如碱金属的、碱土金属的或铝的氯化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、乙酸盐、甲酸盐、铝酸盐或碳酸盐，特别优选氯化铝、氯化钙和硫酸镁溶液，任选地与无机或有机酸，例如盐酸、硫酸、磷酸、硼酸、甲酸、乙酸、丙酸和柠檬酸组合。

文献说包含乙烯基芳族共聚物的组合物中的此类型盐夹杂物会导致不希望的效应。

例如，WO 2009/071537公开了抗冲击改性的乙烯基芳族共聚物中的镁化合物和/或钙化合物，所述抗冲击改性共聚物选自下组：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)和甲基丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)，其任选地包含聚碳酸酯和额外的物质，在经由注射模塑或挤出进行的热塑性成型过程中在成型模具上导致不希望的沉积形成物，并且在此方面要求此类型的组合物具有0 mg/kg-100 mg/kg含量的镁化合物和/或钙化合物。所述组合物中使用的乳液聚合物通常在冰片机中经由冷冻沉淀而沉淀，而不是如传统地经加入硫酸镁溶液沉淀。

WO 98/28344公开了一种用于接枝橡胶的水性分散体通过剪切连续凝固的方法，所述方法克服了通过酸和/或盐作为凝固剂沉淀的已知缺点：杂质常常保留在后处理的聚合物中，并且这些杂质会导致产物性能的损害。

使用包含通过乳液聚合法制备的带有来自制备方法的盐夹杂物的乙烯基芳族共聚物的热塑性组合物的问题是当由这些组合物制备的模塑部件暴露于湿气(例如冷凝水或空气水分)时，特别是在升高的温度下，它们容易产生不希望的表面缺陷(起泡)，这限制了此类组合物在具有高的光泽度罩面漆和A级表面要求的模塑部件中的用途。

EP 2 398 842 A1公开了用于制备具有降低的挥发性有机化合物含量的抗冲击改性的聚碳酸酯组合物的配混方法，其中将基于全部抗冲击改性剂和水计2-40重量%的液体水添加到用作抗冲击改性剂的粉末状接枝聚合物中并在所述抗冲击改性的聚碳酸酯组合物的配混过程中使用所得预配混物。此方法相应于本申请中的对比例。

因此本发明的目的在于提供允许制备热塑性组合物的方法，所述组合物包含通过乳液聚合法制备的具有来自制备方法的盐夹杂物的乙烯基芳族共聚物，其特征在于提高了在热湿储存之后的表面质量，并且适合用于制备具有耐老化的目视无缺陷A级表面的模塑品。

对于本发明，表述“目视无缺陷A级表面”是指没有起泡的表面，其中这些起泡的数量和直径由裸眼可感觉有问题。优选这些“目测无缺陷A级表面”具有的带有起泡形貌的缺陷的相对面积(A_rel)基于所研究的表面计为小于50 ppm，优选小于30 ppm，特别优选小于20 ppm。

另外，在一个优选的实施方案中，这些表面没有直径大于300μm的起泡。

然而，尽管如此这些目视无缺陷的A级表面常常具有利用光学辅助器具例如透镜或显微镜可见的起泡。具有起泡形貌的缺陷的相对面积(A_rel)基于所研究的表面积计优选为0.1-50 ppm，特别优选为1-30 ppm，特别优选为3-20 ppm。在这些目测无缺陷的A级表面上发现的最大缺陷尺寸，即：具有起泡形貌的最大缺陷的直径优选在10μm-300μm的范围内。