[发明专利]用于合成基于聚醚的接枝聚合物的连续方法

说明书

描述

本发明涉及一种制备两亲性接枝聚合物的连续方法，其中由乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯(B1)和任选地其它烯属不饱和单体(B2)组成的乙烯基酯组分(B)在聚环氧烷(A)、用于形成自由基的引发剂(C)和任选地添加剂(D)的存在下在平均聚合温度下聚合，所述引发剂(C)在所述平均聚合温度下具有1-500分钟的分解半衰期，所述聚合是在至少一个具有进料侧和出口侧的管式反应器阶段中进行，其中含有至少一部分的组分(A)至(C)和任选(D)的反应混合物流经所述管式反应器阶段；本发明涉及管式反应器阶段，以及涉及本发明两亲性接枝聚合物的用途。本发明还涉及本发明的两亲性接枝聚合物。

发明背景

从DE-B-1 077 430和GB-B-922 457已经知道基于聚环氧烷和乙烯基酯、特别是乙酸乙烯酯的接枝聚合物。它们是通过乙烯基酯在聚环氧烷的存在下聚合制备的，所用的引发剂是过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰或过氧化二乙酰。在这些文献的实施例中，此工序是要从所有反应物制备溶液。此溶液被直接加热到聚合温度，或者仅仅先加入一部分溶液并加热，或者计量加入大部分溶液。在第一个方案中，也可以存在较大量的溶剂例如乙酸甲酯或甲醇(100％或72％，基于聚环氧烷和乙烯基酯的量计)。其它工艺仅仅在GB-B-922 457中提到，但是没有在用于制备接枝聚合物的实施例中使用。

根据EP-A-219 048和EP-285 037，基于聚环氧烷和乙烯基酯的接枝聚合物适合在含有合成纤维的织物的洗涤和后处理中用作泛灰抑制剂。为此目的，EP-A-285 935和EP-285 038也建议了接枝聚合物，其以共聚形式含有丙烯酸甲酯或N-乙烯基吡咯烷酮作为额外接枝单体。关于制备在实施例中使用的接枝聚合物，没有给出具体数据，仅仅一般性地描述参见DE-B-1077 430和GB-B-922 457。

文献WO 2009/013202 A1描述了一种制备固体形式的共聚物的方法，其中所述共聚物是通过30-80重量％的N-乙烯基内酰胺、10-50重量％的乙酸乙烯酯和10-50重量％聚醚的混合物在至少一种溶剂的存在下进行自由基引发的聚合反应获得的，前提是总和是100重量％，所述方法的特征在于在挤出机的帮助下从聚合反应混合物除去溶剂。

文献WO 2007/138054 A1涉及新型洗衣洗涤剂和清洁组合物，其含有基于水溶性聚环氧烷(A)作为接枝基底和由乙烯基酯组分(B)聚合形成的侧链的新型两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有平均≤1个接枝位点/50个环氧烷单元，并且平均摩尔质量M_W为3,000-100,000g/mol。此发明还涉及这些两亲性接枝聚合物作为去污/促进添加剂用于洗衣洗涤剂和清洁组合物的用途。

文献DE 10 2006 055 473 A1描述了一种制备基于聚醚和乙烯基酯的接枝聚合物的方法，其中将聚醚、乙烯基酯和其它疏水性单体在有机溶剂和能形成自由基的引发剂的存在下在回流条件下转化。

文献WO 2011/054789 A1涉及一种制备丙烯酸的均聚物或共聚物的水溶液的方法，其中使丙烯酸和任选水溶性的单烯属不饱和共聚单体在含水介质中在至少一种水溶性引发剂和至少一种水溶性调节剂的存在下进行自由基聚合，其中聚合是通过连续方法进行的，并且其中将低分子组分在聚合之后从获得的聚合物水溶液中至少部分地分离出来。微结构化的混合器和反应器优选用于聚合。至少一个具有微结构的反应器和/或混合器优选用于此方法。

文献DE 102 45 858 A1描述了水溶性或水分散性的成膜接枝聚合物的用途，所述接枝聚合物可以通过脂族C₁-C₂₄碳酸的乙烯基酯在平均分子量为至少300g/mol的聚醚的存在下进行自由基聚合而获得。

文献WO 2009/133186 A1涉及一种通过自由基聚合连续制备聚合物的方法，其中将至少三种物质在一个或多个混合器中用微结构混合，然后在至少一个反应区中聚合。

文献DE 198 14 739 A1描述了基于聚环氧烷的接枝聚合物作为增溶剂的用途。所述接枝聚合物可以通过a)聚环氧烷用b)至少一种选自以下的单体接枝获得：

b₁)单烯属不饱和C₃-C₈羧酸的C₁-C₃₀烷基酯；

b₂)脂族C₁-C₃₀羧酸的乙烯基酯；