[发明专利]酸与金属之间的复合物的粉末状组合物及其制备方法

说明书

本发明涉及酸或相应阴离子与至少一种金属或相应金属阳离子之间的复合物的粉末状组合物，所述酸或相应阴离子选自2‑羟基‑4‑甲基‑硫代丁酸(HMTBA)、蛋氨酸、天冬氨酸、藻酸类、果胶酯酸类以及相应阴离子，并且所述金属或金属阳离子是二价或三价的。所述颗粒具有其质量占所述颗粒的总质量的至少50％，尤其是至少70％并且更尤其至少90％的无定形部分，所述颗粒基本上不含未复合的酸或阴离子以及未复合的金属或金属阳离子。

技术领域

本发明涉及酸与金属之间的复合物(complexe)的粉末状组合物及其制备方法。

背景技术

蛋氨酸(一种必需氨基酸)和HMTBA(蛋氨酸的类似物)对人类有非常广阔的应用，用作食品补充剂或药物，以及用作动物营养物。它们的固体形式的金属盐如钙盐、镁盐或锌盐可以是优选的。它们也可用于弥补元素或者微量元素的缺乏。最已知的HMTBA盐是二钙盐，每摩尔钙包含两摩尔当量的HMTBA，对应于化学式(HMTBA)₂Ca。

由EP140865A已知一种用于制备HMTBA钙盐的方法，所述钙盐由每摩尔钙为大于两摩尔且小于十摩尔当量的HMTBA构成。这些盐通过使HMTBA与钙源反应而获得，所述钙源选自氧化钙(CaO)、氢氧化钙(Ca(OH)₂)、碳酸钙(CaCO₃)以及HMTBA盐，例如盐(HMTBA)₂Ca。HMTBA通常为高度浓缩的水溶液形式，所述钙源与其进行混合，然后如此获得的反应介质在大约70℃的温度下进行干燥。但是，HMTBA与钙源的反应介质是非常粘稠且胶粘的；因而非常难以在配备有传统搅拌系统的混合机或反应器中进行均化，并且在反应结束时需要进行就地干燥以便能够排空反应器。

在与HMTBA接触之前，HMTBA钙盐例如盐(HMTBA)₂Ca向钙源的再循环使得能够改善反应介质的稠度并且利于实施该方法，正如EP140865A中所提及的。但是，正如US 4 335257所教导的，这种改善是在所述盐相对于反应介质为至少20％的重量比例下观察到的，并且为了实现可接受的稠度，可能需要这个比例达到反应介质的80％。最终产物在反应介质中的这种再循环比率显著降低了工业设备的生产率并且对于所希望的生产能力来说需要相当大的超大型混合机/反应器。

WO03/011822A2提出了一种用于制备有机酸盐并且尤其是钙盐的方法，所述方法以所述有机酸和氢氧化钙和/或氧化钙为原料，其中在向有机酸添加钙源之前该有机酸被沉积在惰性载体上。尽管存在这种载体，但必须通过相继添加来引入这两种反应物，以使得在这两次添加之间进行反应介质的干燥。这种操作模式极大地提高了在混合机中的停留时间并且对于所希望的生产能力来说还需要相当大的超大型的所述混合机。而且，该惰性载体被保留在干燥的最终产品中，在其中它占了总质量的30-50％重量，这以同样多的程度降低了活性成分的含量并且因而在使用该产品时产生额外的成本(保存、运输、计量等)。

一种能够部分地绕过上述障碍而不需要求助于载体或其它赋形剂的解决方案可采用一种借助于挤出机制备一种或多种HMTBA盐的简单方法。这种方法的优点是能够在短时间内利用剪切力进行酸和金属的快速混合，这使得能够无困难地挤出所形成的HMTBA盐。但是，这种类型的方法会导致在挤出模头出口处形成细条，而这与HMTBA盐的最终应用(如用于生产动物喂养产品)所要求的颗粒尺寸不相容。而且仍然需要干燥产物，这最终导致为了使得HMTBA盐可用而增加HMTBA盐的干燥和研磨两个额外的单元操作。

FR 1469803、US 2006/0251765和US 6287627描述了用于制备酸的阴离子和金属阳离子之间的盐的方法，所述方法包括获得所述盐的水溶液的步骤，以及通过雾化干燥所述水溶液的步骤。

这些两步法使得能够获得粉末形式的盐，其粒度使得所述粉末能够直接被使用，例如用于制造动物喂养产品。但是，除了反应步骤之外，这些方法引入了额外的干燥步骤。而且，它们无法允许反应混合物的高的干提取物：高的干提取物会导致所用设备堵塞。

发明内容