[发明专利]4，4”-二羟基-间三联苯类的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及4，4”-二羟基-间三联苯类的制造方法。更加详细地说，本发明涉及如下能以容易工业化实施的方法得到4，4”-二羟基-间三联苯的制造方法，以2-环己烯-1-酮类或3-羟基环己烷-1-酮类与苯酚类为原料，依次经过工序(A)、工序(B)、工序(C)的3个工序或依次经过工序(D)、工序(C)，制造可在聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯等合成树脂原料、显示元件、半导体等光刻胶原料等用途上期待有用性的4，4”-二羟基-间三联苯类。

背景技术

以往，作为4，4”-二羟基-间三联苯类的制造方法，例如公开了通过使由1，3-环己烷二酮与苯酚合成的1，1，3，3-四(4-羟基苯基)-环己烷发生分解脱氢反应，而合成4，4”-二羟基-间三联苯的方法(专利文献1)。但是，该方法中，原料四苯酚的收率极低或完全无法合成。

此外，还公开了通过使2-(4-溴苯氧基)四氢-2H-吡喃与1，3-二溴苯发生格氏反应而后进行脱保护的方法(专利文献2)、使4-甲氧基苯基硼酸与1，3-二碘苯反应而后进行脱保护的方法(专利文献3)，而分别合成4，4”-二羟基-间三联苯的方法。

但是，因为根据这些方法，在使用有机金属化合物等特殊高价的原料的同时，还需进行格氏反应等，所以制造费用非常高，难于工业化实施。

另外，另一方面，虽已知由三苯酚类制造二羟基-对三联苯类的方法(专利文献4)，但对由不饱和酮制造三苯酚类的方法、制造二羟基-间三联苯类的方法还无任何记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1  日本特开平1-168632号公报

专利文献2  美国专利申请公开2006/0030683号说明书

专利文献3  国际公开第2010/131600号公报

专利文献4  日本特开2002-234856号公报

发明内容

本发明的课题在于，提供能以容易工业化实施的方法得到4，4”-二羟基-间三联苯类的新型制造方法。

本发明者为解决上述课题而深入研究，结果发现通过依次包含以下3个反应工序，以2-环己烯-1-酮类或3-羟基环己烷-1-酮类与苯酚类为原始材料，使这些进行反应(工序A)，使所得到的1，1，3-三(羟基苯基)环己烷类(以下根据情况，称为1，1，3-三苯酚类。)进行分解反应(工序B)，而后使所得到的双(4-羟基苯基)环己烯类进行脱氢反应(工序C)，或依次包含以下2个反应工序，以2-环己烯-1-酮类或3-羟基环己烷-1-酮类与苯酚类为原始材料，使这些进行反应(工序D)，而后使所得到的双(4-羟基苯基)环己烯类进行脱氢反应(工序C)，即能以容易工业化实施的方法得到目的4，4”-二羟基-间三联苯类，从而完成了本发明。

即根据本发明，提供一种下述通式(4)表示的4，4”-二羟基-间三联苯类的制造方法，其特征在于，以下述通式(1)表示的2-环己烯-1-酮类或下述通式(2)表示的3-羟基环己烷-1-酮类与下述通式(3)表示的苯酚类为原料，依次进行下述工序(A)、工序(B)、工序(C)或依次进行下述工序(D)、工序(C)，

式中，R₂各自独立地表示烷基、烷氧基、芳香烃基、卤素原子，m各自独立地表示0或1～4的整数，m为1以上时，不在3位上取代，m为2以上时，R₂可以彼此相同也可以不同，在同一碳原子上不能取代2个。此外，通式(1)的R₂及m与通式(2)R₂及m可以分别相同也可以不同，

式中，R₁各自独立地表示烷基、烷氧基、芳香烃基、卤素原子或羟基，n表示0或1～4的整数，n为2以上时，R₁可以彼此相同也可以不同，

工序(A)：使2-环己烯-1-酮类或3-羟基环己烷-1-酮类与苯酚类在催化剂的存在下进行反应而得到下述通式(5)表示的1，1，3-三苯酚类的工序，

工序(B)：使1，1，3-三苯酚类发生分解反应而得到下述通式(6)表示的双(4-羟基苯基)环己烯类的工序，

工序(C)：使双(4-羟基苯基)环己烯类脱氢而得到4，4”-二羟基-间三联苯类的工序，

工序(D)：使2-环己烯-1-酮类或3-羟基环己烷-1-酮类与苯酚类在催化剂的存在下进行反应而得到下述通式(6)表示的双(4-羟基苯基)环己烯类的工序，