[发明专利]辛二烯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及辛二烯(是指1,7-辛二烯及1,6-辛二烯。在本说明书中，以下相同)的制造方法。利用本发明的方法得到的辛二烯作为制造聚烯烃时的交联剂或改质剂并且作为癸二酸、C10二醇、C10二胺的合成中间体是重要的。癸二酸、C10二醇、C10二胺作为聚酯、聚酰胺、醇酸树脂及增塑剂原料是有用的。

背景技术

作为以2,7-辛二烯醇甲酸酯为原料的辛二烯的制造方法，在专利文献1的合成例3中记载了：使醋酸钯及三环己基膦存在于二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲基醚)中，使该混合溶液为120℃，滴加甲酰化2,7-辛二烯-1-醇(＝2,7-辛二烯醇甲酸酯)使其反应，得到粗制的1,7-辛二烯(1,7-辛二烯/1,6-辛二烯＝95.4/4.5)。此外，在非专利文献1中，虽然无收率的记载，但是公开了在钯化合物及有机磷化合物的存在下使2,7-辛二烯醇甲酸酯发生反应而得到辛二烯的技术。另一方面，在专利文献2中公开了使钯化合物作用于甲酸酯而制造丙烯衍生物的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开WO2010/113531号小册子

专利文献2：日本特开平6-40954号公报

非专利文献

非专利文献1：ブレティンオブケミカルソサエティジャパン(Bulletin of the Chemical Society of Japan)、第73卷、453-464页(2000年)

在专利文献1的合成例3中，对于为了在工业上有利地利用价格昂贵的钯而使其长期维持催化活性地发生反应的观点没有任何记载。在非专利文献1中，如上所述，并没有关于辛二烯的收率的记载，并且使用相对于2,7-辛二烯醇甲酸酯为25毫摩尔当量的钯化合物，从工业上的观点出发，其经济性还称不上有利，无法立即应用。专利文献2中记载了优选在碱的存在下进行反应，但是对于具体的有利效果并无任何公开和启示。

发明内容

发明所要解决的问题

然而，本发明的目的在于提供一种辛二烯的制造方法，其在由2,7-辛二烯醇甲酸酯制造辛二烯时，长时间维持钯的催化活性，在工业上有利地制造辛二烯。

用于解决问题的方法

根据本发明，上述的目的可以通过提供以下发明来实现：

(1)一种辛二烯的制造方法，其特征在于，向存在钯化合物、有机叔膦化合物及溶剂的混合物的反应体系内连续地添加2,7-辛二烯醇甲酸酯，在将包含辛二烯的产物连续地馏出至反应体系外的同时进行反应。

(2)一种辛二烯的制造方法，其特征在于，向存在钯化合物、有机叔膦化合物、叔胺及溶剂的混合物的反应体系内连续地添加2,7-辛二烯醇甲酸酯，在将包含辛二烯的产物连续地馏出至反应体系外的同时进行反应。

(3)根据(2)所述的辛二烯的制造方法，其特征在于，叔胺的使用量相对于在反应体系内存在的钯化合物、有机叔膦化合物、叔胺及溶剂的混合物总量为0.0001～95质量％的范围。

(4)根据(2)或(3)所述的辛二烯的制造方法，其特征在于，叔胺在大气压下具有比辛二烯的沸点高的沸点。

(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的辛二烯的制造方法，其特征在于，有机叔膦化合物的使用量相对于钯化合物中的钯原子为4～10000倍摩尔的范围。

(6)根据上述(1)～(5)中任一项所述的辛二烯的制造方法，其特征在于，溶剂在大气压下具有比辛二烯高的沸点。

(7)根据(6)所述的辛二烯的制造方法，其特征在于，使用醚系溶剂。

发明效果

根据本发明，在由2,7-辛二烯醇甲酸酯制造辛二烯时，能够长时间维持钯的催化活性，能够在工业上有利地制造辛二烯。此外，若进一步相对于存在于反应体系内的钯化合物、有机叔膦化合物及溶剂的混合物以特定量的范围存在叔胺，则会使本发明的制造方法中的维持钯的催化活性的时间急剧提高。

具体实施方式

本发明的方法以连续反应的形式进行。具体而言，向存在钯化合物、有机叔膦化合物及溶剂的混合物、优选还混合有叔胺的混合物的反应体系内连续地添加2,7-辛二烯醇甲酸酯，在将包含辛二烯的产物连续地馏出至反应体系外的同时进行反应。

在本发明的方法中作为原料使用的2,7-辛二烯醇甲酸酯可以通过使2,7-辛二烯-1-醇与甲酸反应而容易地制造。