[发明专利]剥离片用乳液重剥离添加剂、剥离片用乳液组合物和剥离片

说明书

技术领域

本发明涉及对于剥离片用途中使用的加成固化型或缩合固化型的有机硅乳液组合物能够给予重剥离力的剥离片用乳液重剥离添加剂、使用了其的剥离片用乳液组合物以及剥离纸、剥离膜等剥离片。

背景技术

目前为止，为了防止纸、塑料等基材与粘着材料的粘合、固着，在基材面形成有机硅组合物的固化被膜，赋予剥离特性。作为上述的在基材面形成有机硅固化被膜的方法，采用加成反应的剥离性被膜形成方法由于固化性优异，能够应对从低速剥离到高速剥离中的各种剥离特性的要求，因此已广泛地使用。更先实用化的采用缩合反应的剥离性被膜形成方法也利用不受加成反应催化剂中毒的影响的优点，现在也在使用。

采用反应固化的剥离性被膜形成方法中，有使有机硅组合物溶解于有机溶剂中的类型、使用乳化剂分散于水中而制成乳液的类型、只包含有机硅的无溶剂型，溶剂型具有有时对人体、环境有害的缺点，因此从安全性的方面出发，正在进行从溶剂型向无溶剂型、乳液型的替代。乳液型除了安全性以外，能够任意地用水稀释而使用，能够与其他的水系材料、乳液材料任意地混合等，是在应用面优异的期待着将来的利用扩大的材料。

一般地，在剥离纸用的固化性有机硅组合物中，根据目的要求具有各种剥离力，对于重剥离必要的用途，广泛使用添加了含有烯基的MQ树脂(所谓M单元，意指R’₃SiO_1/2单元，所谓Q单元，意指SiO_4/2单元。R’表示一价烃。下同。)的组合物。

但是，含有烯基的MQ树脂的重剥离化效果并不那么大，即使大量地添加，有时也达不到目标剥离力。由于该含有烯基的MQ树脂价格高，因此大量的添加在成本上不利，要求以少量添加就获得优异的重剥离效果的组合物。此外，对于含有烯基的MQ树脂，已知如下的倾向：与固化后即刻的剥离力相比，随着时间经过，剥离力下降，要求历时的剥离力无变化。

特公平5-53183号公报(专利文献1)在剥离纸用有机硅组合物中将含有烯基的MQ树脂和不含有烯基的MQ树脂并用，历时的剥离力的变化少量地显现，但重剥离效果不足。

专利第2750896号公报(专利文献2)在溶剂型加成反应型剥离纸用有机硅组合物中配合了含有烯基的树脂，获得了低温固化性和历时变化小的剥离力，但重剥离化并不是目的，剥离力不大。

专利第2742835号公报(专利文献3)在加成反应型有机聚硅氧烷组合物中添加了含有乙烯基的有机聚硅氧烷和(R’₃SiO_1/2)_a(R’₂SiO)_b(R’SiO_3/2)_c(SiO_4/2)_d(式中，R’表示一价烃基，a、b、c、d表示各硅氧烷单元的摩尔分率。a＝0.1～0.6、b＝0～0.45、c＝0～0.3、d＝0.3～2.0)所示的有机聚硅氧烷的平衡化反应物，可认为是乙烯基末端的硅氧烷键合的MQ树脂。

但是，专利文献3没有关于结构的最佳范围的记载，实施例中，作为重剥离添加剂组合物，使用了将聚合度约8,000的在两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷40质量份和由(R’₃SiO_1/2)_a单元(M单元)和(SiO_4/2)_d单元(Q单元)以摩尔比0.8/1组成的聚有机硅氧烷的30质量％甲苯溶解物60质量份，以氢氧化钾作为催化剂，在100℃加热处理了5小时的产物，该组成由于聚合度过高，因此如果不在有机溶剂中稀释，则不能使用。此外，重剥离效果在重剥离添加剂10质量份的配合下也为约2～3.8倍，仍不足。

作为在加成反应固化型有机聚硅氧烷组合物中添加具有压敏粘合性的聚有机硅氧烷树脂而进行重剥离化的方法，报道了下述的技术。

特公平6-086582号公报(专利文献4)是具有将固化性硅橡胶和两末端含有羟基的有机聚硅氧烷和含有MQ单元的有机硅树脂部分脱水缩合的产物的压敏粘合性有机硅保护被覆剂。由于使用了该硅橡胶，因此需要溶剂。专利文献4是压敏粘合剂的技术，没有触及作为剥离纸用重剥离控制剂的效果。此外，没有硅橡胶与含有MQ单元的有机硅树脂的配合比率以外的记载。

特开平10-110156号公报(专利文献5)是关于以乙烯基生橡胶和MQ树脂的混合或部分缩合物作为主剂的有机硅系压敏粘合剂的技术。由于使用了硅橡胶，因此需要溶剂，没有触及作为剥离纸用重剥离控制剂的效果。