[发明专利]四氟（草酸根合）磷酸盐溶液的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于非水电解液电池用添加剂的四氟(草酸根合)磷酸盐溶液的制造方法。

背景技术

四氟(草酸根合)磷酸盐可用作非水电解液电池用的添加剂。例如，四氟(草酸根合)磷酸锂可用作锂离子电池、锂离子电容器等的非水电解液电池用添加剂，四氟(草酸根合)磷酸钠可用作钠离子电池用添加剂。作为其中的一种即四氟(草酸根合)磷酸锂的制造方法，已知的是，使六氟磷酸锂在有机溶剂中在包含四氯化硅的反应助剂的存在下与草酸反应的方法(专利文献1)。该方法中，难以利用晶析来精制四氟(草酸根合)磷酸锂溶液，因此极难获得对非水电解液电池的电池特性造成不良影响的氯化合物、游离酸少的四氟(草酸根合)磷酸锂。

作为其它的四氟(草酸根合)磷酸锂的制造方法，已知的是，使五氟化磷在有机溶剂中与草酸锂的悬浊液反应的方法(非专利文献1)。该方法中，使用毒性强且为高压气体的五氟化磷，因此伴随有危险，不实用。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特许第3907446号公报

非专利文献

非专利文献1：Electrochemical and Solid-State Letters,10,A241(2007).

发明内容

发明要解决的问题

在现有文献1所公开的离子性金属络合物的合成法中，针对制作氯化合物、游离酸少的产物并未进行任何考虑，利用该方法得到的离子性金属络合物与溶剂的亲和性极强，难以利用蒸馏干固使其析出，之后难以进行晶析精制，因此为了获得氯化合物、游离酸少至不需要那种后工序中的精制的程度的离子性金属络合物，在制造方法上存在改善的余地。因而，本发明的课题在于，提供安全地制造四氟(草酸根合)磷酸盐溶液的方法，其中，氯化合物、游离酸少至不需要上述那样的后工序中的晶析精制的程度。

用于解决问题的方案

本发明人等鉴于所述现有技术的问题点而进行了深入研究，结果发现了可安全地制造氯化合物、游离酸少至不需要前述那样的后工序中的精制的程度的四氟(草酸根合)磷酸盐溶液，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种四氟(草酸根合)磷酸盐溶液的制造方法，其特征在于，其是通过在非水溶剂中将六氟磷酸盐与草酸混合后，向该混合液中添加四氯化硅并使其反应，从而制造四氟(草酸根合)磷酸盐溶液的方法，关于前述六氟磷酸盐、草酸、以及四氯化硅的添加比，相对于四氯化硅1摩尔量，六氟磷酸盐为1.90摩尔量以上、草酸为1.90～2.10摩尔量。

添加前述四氯化硅并使其反应时的温度优选为-10～50℃的范围。

另外，优选对添加四氯化硅并使其反应后的反应液进行脱气浓缩。需要说明的是，脱气浓缩是指如下方法：通过对包含源自前述反应液的挥发成分的气相部进行减压，或者流通氮气、氩气等不活性气体或干燥空气等实质上不含水分的载气，将挥发成分排出至体系外，由此提高反应液中的溶质浓度的方法。脱气浓缩时的温度的下限为-20℃、优选为10℃，上限为90℃、优选为60℃。脱气浓缩时的温度不足-20℃时，不仅浓缩效率变低，反应液也有可能凝固，故不优选。另外，高于90℃时，反应液变得容易着色或分解，故不优选。

另外，前述非水溶剂优选为选自由环状碳酸酯、链状碳酸酯、环状酯、链状酯、环状醚、链状醚以及腈类组成的组中的至少一种溶剂。

另外，六氟磷酸盐的抗衡阳离子优选为选自由锂离子、钠离子、钾离子以及四烷基铵离子组成的组中的至少一个抗衡阳离子。

另外，本发明涉及四氟(草酸根合)磷酸盐溶液，其特征在于，其是利用上述四氟(草酸根合)磷酸盐溶液的制造方法得到的四氟(草酸根合)磷酸盐溶液，平均1质量％的四氟(草酸根合)磷酸盐中的氯离子浓度为5质量ppm以下、游离酸浓度以氢氟酸换算为250质量ppm以下。

另外，前述四氟(草酸根合)磷酸盐溶液优选还具有六氟磷酸盐来作为溶质。

另外，本发明涉及添加了上述四氟(草酸根合)磷酸盐溶液的非水电解液电池用电解液。

另外，本发明涉及使用了上述非水电解液电池用电解液的非水电解液电池。

发明的效果

通过本发明，能够安全地制造氯化合物或游离酸少至不需要后工序中的晶析精制的程度的、包含四氟(草酸根合)磷酸盐的溶液。

具体实施方式