[发明专利]用于合成超分子缩聚物的带有缔合基团的单体

说明书

技术领域

本发明涉及携带缔合基团的单体用于制造超分子缩聚物的用途，涉及某些此类单体，涉及制造超分子缩聚物的方法，涉及获得的缩聚物和涉及包含其的制品或组合物。

背景技术

“超分子”聚合物是携带缔合基团的材料，也就是说能够形成一个或多个非共价键，特别是氢键的基团。一个优点在于以下事实：这些键在物理性质方面是可逆的，特别是在温度的影响下或通过选择性溶剂的作用。

超分子聚合物的制造至今仍然是复杂的操作。其通常需要从预成型聚合物开始，将“缔合性”分子接枝到其上，该分子在该聚合物上提供超分子性质。由于除其现有化学网络（共价键）之外还形成了物理网络（可逆的物理键），这种行为尤其表现为聚合物网络内聚力的增强。

作为通过现有聚合物改性路线获得的超分子聚合物的实例，可以提及申请人公司的文献WO 2010/031956，其描述了包含一方面经由具有共价键的交联桥和另一方面经由具有非共价键的交联桥彼此缔合的柔性聚合物链的弹性体。与常规弹性体不同，这些超分子弹性体具有在超过一定温度时流化的优点，这有利于其处理，特别是令人满意的模具填充，以及其回收。制造这些超分子弹性体的方法包括官能化弹性体的阶段和接枝分子的阶段，所述分子一方面包含缔合基团，另一方面包含与该弹性体所携带的反应性官能团形成共价键的反应性基团。

现有技术中提及的另一种制备方法包括在聚合物链末端处引入缔合单体，即作为聚合物的链终止剂。这使得尤其可以制备聚酰胺或聚氨酯类型的超分子缩聚聚合物（或缩聚物）。但是，这种制备方法不能在除链末端之外的地方引入缔合分子。

对于其它缩聚聚合物，如聚酯，有可能在链中接枝缔合分子（意味着该链除其末端外的点），只要该链预先官能化以产生接枝位置，例如通过马来化。但是，这种方法从聚合物合成的角度来看依然复杂，证明是昂贵的并具有随机的接枝产率。

申请人的公司过去还描述了利用带有缔合基团的化合物通过缩聚反应获得超分子聚合物。因此可以提及WO 2011/015773，其描述了包含沥青和超分子缩聚物的沥青组合物。在实施例中，合成的缩聚物获自单官能缔合分子，即一方面包含缔合基团，另一方面包含反应性基团，结果形成的缩聚物仅在其链末端带有缔合基团。

然而，存在这样的应用，其中对缩聚物施加机械或热压力以便能够提高每条聚合物链的缔合基团量和/或能够调节它们在链上的位置以尽量提高缩聚物的性能，特别是机械和/或热性能。

由此，本领域现有技术的材料和/或制造方法不能完全令人满意。

仍然需要具有改善的性质的可用缩聚物，特别是具有比现有技术的缩聚物更强的聚合物网络内聚力和/或表现出比后者更好的温度特性或更好的机械强度。

尤其需要可用的超分子缩聚物，其每条聚合物链中并入的缔合基团数和/或它们在链中的位置可以精确控制和/或按需调节。非常特别需要带有分布在链中并处于受控方式的侧基缔合基团（也就是说，除链末端之外）的缩聚物。

最后，仍然需要制造超分子聚合物的方法，该方法并非特别昂贵，对于预期结果（特别是在获得的聚合物链构型方面）容易和/或可靠并可重现地实施，和/或可以调节至缩聚物的不同性质，非常特别为聚酰胺、聚酯、聚(硫酯)、聚氨酯、聚脲、聚醚、聚酰亚胺和聚胺（仅提及其中的主要品种）。

发明概述

术语“至少双官能单体”理解为是指带有至少两个能够参与聚合物链生长，特别是缩聚物单元形成的反应性官能团的单体。

因此，本发明的第一主题是符合式（I）的至少双官能单体（A）用于制造缩聚物的用途：

其中：

X₁和X₁’，称为“反应性官能团”表示相同或不同的官能团，该官能团独立地选自-NH₂、-COOH、-PO₃H、-OPO₃H、-OH、-SH、-COSH、-CSSH、-CSOH、-卤素、-CN、-NCO、-NCS或-环氧化物，