[发明专利]由C5-C12烃混合物生产BTX的方法

说明书

本发明涉及一种由包含C5-C12烃的混合的供料流如下来生产化学级BTX的方法：在氢的存在下将所述供料流与具有加氢裂化/加氢脱硫活性的催化剂接触。

以前在WO02/44306A1和WO2007/055488A1中已经描述了芳族烃化合物和LPG可以由沸点为30-250℃的混合烃给料来生产。所以将沸点为30-250℃的烃给料和氢引入到反应区，其中将所述烃给料在催化剂存在下，通过加氢脱烷基化和/或烷基转移作用转化成富含BTX的芳族烃化合物和通过加氢裂化转化成富含LPG的非芳族烃化合物，并且通过气-液分离和蒸馏分别回收该芳族烃化合物和LPG。WO02/44306A1的方法中所用的催化剂包含铂/锡或铂/铅和混合物载体，该载体由10-95wt％的沸石(其二氧化硅/氧化铝摩尔比是200或更低)和5-90wt％的无机粘结剂组成，所述沸石选自发光沸石、β类型沸石、ZSM-5类型沸石及其混合物，在其中所述铂的存在量是0.01-0.5重量份，并且所述锡的存在量是0.01-5.0重量份或者所述铅的存在量是0.02-5.0份，基于100重量份的所述混合物载体计。WO2007/055488A1的方法所用的催化剂是通过将0.01～0.5重量份的铂(Pt)和0.01～3.0重量份的铋(Bi)负载于100重量份的混合物载体上来制备的，该混合物载体包括10～95wt％的二氧化硅/氧化铝摩尔比为200或更低的沸石，其选自发光沸石、β沸石、ZSM-5沸石及其组合，和5～90wt％的无机粘结剂。WO02/44306 A1和WO2007/055488的方法的特征在于催化剂所含的加氢金属铂的加氢活性必须通过次级金属例如锡、铅或者铋来抑制。作为其结果，该催化剂变得非常易于被污染物和杂原子(其经常包含在烃给料中)例如硫减活。此外，WO02/44306A1和WO2007/055488的方法生产了包含相对高量的非芳族烃的产物流，其与BTX共沸(co-boil)而导致在不使用溶剂萃取方法和相对大量的燃料气，以所生产的LPG为代价的情况下，不可能生产化学级BTX。

本发明的一个目标是提供一种方法，用于将混合的C5-C12烃供料流(其相对富含BTX和BTX的共沸物，例如第一级的加氢处理的热解汽油或者直馏石脑油)转化成化学级BTX，而无需溶剂萃取来从共沸的非BTX烃物质中分离BTX。本发明的另一目标是提供一种方法，用于将混合的C5-C12烃供料流转化成BTX和LPG，其不易于由供料中的含硫化合物导致催化剂减活和其无需在供料到所述方法之前对给料进行脱硫。本发明的另一目标是提供一种方法，用于将混合的C5-C12烃供料流转化成BTX和LPG，其中与常规方法相比甲烷的产生减少。本发明的另一目标是提供一种方法，用于将混合的C5-C12烃供料流转化成BTX和LPG，其中当与常规方法相比时，供料流中所含的苯向其他烃化合物例如萘化合物、甲苯或二甲苯的转化减少。

上述问题的解决方案是通过提供此下所述和权利要求中所表现的实施方案来实现的。因此，本发明提供一种生产BTX的方法，其包含：

(a)在包含温度450-580℃，表压300-5000kPa和重时空速0.1-10h^-1的工艺条件下，在氢的存在下将包含C5-C12烃的供料流与组合的加氢裂化/加氢脱硫催化剂接触，来生产包含BTX的加氢裂化产物流，所述催化剂包含相对于总催化剂重量为0.1-1wt％的加氢金属，和沸石，该沸石的孔径是并且二氧化硅(SiO₂)与氧化铝(Al₂O₃)摩尔比是5-200；和

(b)将BTX从该加氢裂化产物流分离。

在本发明的上下文中，令人惊讶地发现通过本发明的方法，C5-C12烃混合物可以有效的转化成基本上不含BTX的共沸物的混合物。作为其结果，化学级是通过将加氢裂化产物流进行相对简单的分离方法例如气-液分离或者蒸馏来获得的。此外，已经发现在由包含C5-C12烃的供料流来生产BTX的方法中所产生的甲烷的量可以通过本发明的方法显著降低。甲烷是一种不期望的副产物，因为它仅仅具有燃料气价值，其低于BTX和LPG的价值。本发明的另一优点是氢的消耗减少。

在本文上下文中，要注意的是WO02/44306A1和WO2007/055488A1所述方法中所用的催化剂不使用加氢裂化/加氢脱硫催化剂，因为加氢抑制性次级金属锡、铅或铋的存在导致这些催化剂不适于加氢脱硫。