[发明专利]活性染料及其金属配合物，及制备方法和应用

权利要求书

1.如式(I)所示的化合物

其中

n是整数0或1；

K是如下所述的偶联杂环结构部分的基团；

当n是1时，A是如下所述的中间结构部分的基团，当n是0时，A具有B的含义；

B是如下所述的重氮结构部分的基团；

M是氢，钠，钾，锂或铵；

K是如下通式(K1)～(K3)所示的偶联结构部分；

其中，

R¹和R⁴，各自独立为，氢，烷基，环烷基，三氟甲基；烷氧基，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，COOM，氨基；羟基，单环烷基-氨基；单烷基-氨基；二(环)烷基-氨基；二烷基-氨基；单芳基-氨基；二芳基-氨基；单环烷基单芳基氨基；单烷基单芳基氨基；烷硫基；芳硫基；

或为

被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，环烷基，杂芳基，杂环烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烷硫基，芳硫基，卤素，氰基，COOM，烷氧基羰基，酰氧基，氨基甲酰基，硝基，氨基，酰氨基，芳羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基和苯基脲基；

R²，R⁵和R¹¹，各自独立为，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，三氟甲基，羰基三氟甲基，卤素，甲基磺酰基或–SO₃M；

R³，R⁶～R⁹和R¹²，各自独立为氢，烷基，烯基，环烷基，三氟甲基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基-氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基-氨基，N-芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-烷基-N-环烷基-氨基，N-芳基-N-环烷基-氨基，N-杂芳基氨基，N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基，

或为

被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基；

或为

被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基-氨基，N,N-二环烷基-氨基，N-单烷基-单环烷基-氨基，N,N-单芳基-单环烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基-氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO₃M；

或者

烷基

或者

被–SO₂X取代的烷基或芳基；其中

X是乙烯基或基团–CH₂CH₂-Y，其中Y是在碱性条件下可离去的基团，如OSO₃M；

R¹⁰是羟基或氨基；

并且

其中，在通式K2中，连接点和R⁵可位于具有取代基R⁶和R⁷的氨基的邻位或对位，即

当连接点位于具有取代基R⁶和R⁷的氨基的邻位时，R⁵位于其对位，反之亦然。

或者K是如下通式(K4)～(K6)所示的偶联结构部分；

其中

T是通式(T1)～(T3)所示的活性锚；

其中

R²⁴和R²⁵，各自独立为卤素或

R²⁶～R³⁰各自独立为卤素；

或者R²⁴～R³⁰，各自独立被选自通式(1a)～(1c)之一所示的基团取代；

其中

R³¹，R³²，R³³⁹和R³⁴⁰，各自独立为，氢，烷基，苯基或被取代基取代的苯基，所述取代基选自下列之一：烷基，烷氧基，卤素，或–SO₃M；烯基，环烷基，三氟甲基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基-氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基-氨基，N-芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-烷基-N-环烷基-氨基，N-芳基-N-环烷基-氨基，N-杂芳基氨基，N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基，

或为

被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基；

或为

被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基-氨基，N,N-二环烷基-氨基，N-单烷基-单环烷基-氨基，N,N-单芳基-单环烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基-氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO₃M；

R³³，R³⁴和R³³⁸，各自独立为，氢，烷基，烷氧基，卤素，三氟甲基，氰基，硝基，酯基，氨基甲酰基，SO₃M或-SO₂X；

其中M是氢，钠，钾，锂或铵；

X是乙烯基或基团–CH₂CH₂-Y，其中Y是在碱性条件下可离去的基团，如OSO₃M，SSO₃M，OCOCH₃，OPO₃M或卤素；

p是1～5的整数

R¹³和R¹⁵，各自独立为，氢，烷基，环烷基，三氟甲基；烷氧基，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，COOM，氨基；羟基，单环烷基-氨基；单烷基-氨基；二(环)烷基-氨基；二烷基-氨基；单芳基-氨基；二芳基-氨基；单环烷基单芳基氨基；单烷基单芳基氨基；烷硫基；芳硫基；

或为

被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，环烷基，杂芳基，杂环烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烷硫基，芳硫基，卤素，氰基，COOM，烷氧基羰基，酰氧基，氨基甲酰基，硝基，氨基，酰氨基，芳羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基或苯基脲基；

R¹²，R¹⁶和R²²，各自独立为，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，三氟甲基，羰基三氟甲基，卤素，甲基磺酰基或–SO₃M；

R¹⁴，R¹⁷～R²⁰和R²³，各自独立为，氢，烷基，烯基，环烷基，三氟甲基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基-氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基-氨基，N-芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-烷基-N-环烷基-氨基，N-芳基-N-环烷基-氨基，N-杂芳基氨基，N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基，

或为

被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基；

或为

被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基-氨基，N,N-二环烷基-氨基，N-单烷基-单环烷基-氨基，N,N-单芳基-单环烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基-氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO₃M；

R²¹是羟基或氨基；

并且其中，在通式K5中，连接点和R¹⁶可位于具有取代基R¹⁷和R¹⁸的氨基的邻位或对位，即当连接点位于具有取代基R¹⁷和R¹⁸的氨基的邻位时，R¹⁶位于其对位，反之亦然。

A是亚苯基或亚萘基中间结构部分，并且具有通式(A1)或(A2)所示的结构；

R³⁴¹～R³⁴⁸，各自独立为，氢，烷基，被一个或两个杂原子中断的烷基链，烷氧基，卤素，三氟甲基；环烷基；杂环烷基；氰基；硝基；酰氧基；烷基羰基，酰氨基；芳酰基氨基，肉桂酰氨基，烷基磺酰基氨基；烷硫基；烷基磺酰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，脲基，烷基脲基，SO₃M，COOM；

或为

被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基-氨基，N,N-二环烷基-氨基，N-单烷基-单环烷基-氨基，N,N-单芳基-单环烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基-氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO₃M；

或者

被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基；

或为

被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基-氨基，N,N-二环烷基-氨基，N-单烷基-单环烷基-氨基，N,N-单芳基-单环烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基-氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO₃M；

或者式(2a)～(2c)所示的基团

其中R³⁴⁹和R³⁵⁰，各自独立为，氢，烷基，被SO₃M取代的烷基，被一个或两个杂原子中断的烷基链，或T；

其中T具有与上述相同的含义；

U是–O-，-S-或–N(R³²⁹)-；

R³²³，R³²⁷和R³²⁹，各自独立为，氢，烷基，被SO₃M取代的烷基，被一个或两个杂原子中断的烷基链；

R³²⁴，R³²⁵，R³²⁶和R³²⁸，各自独立为，氢，烷基或者被一个或两个杂原子中断的烷基链；

r是0～6的整数；

s是1～6的整数；

**指的是与A1或A2的连接点

***指的是与T的连接点

T具有如上所述的含义；

B是重氮结构部分，并且通式(B1)或(B2)之一所示的结构；

其中

R³⁵～R⁴⁰和R³⁵¹，各自独立为，氢或烷基，烷氧基，卤素，氰基，-SO₃M，三氟甲基，硝基，酯基，NHC(O)R⁴¹，CONH₂，S(O)₂R⁴²，–SO₂X或者被T或通式(E1)～(E3)之一取代的氨基；

其中

V是–O-，-S-或–N(R³⁵²)-

R⁴³，R⁴⁷和R³⁵²，各自独立为，氢，烷基，被SO₃M取代的烷基，被一个或两个杂原子中断的烷基链；

R⁴⁴，R⁴⁵，R⁴⁶和R⁴⁸，各自独立为，氢，烷基或者被一个或两个杂原子中断的烷基链；R³³⁰～R³³³，各自独立为，氢或烷基，烷氧基，卤素，氰基，-SO₃M，三氟甲基，硝基，酯基，NHC(O)R³³⁴，CONH₂，S(O)₂R³³⁵或式(3a)所示的基团；

R³³⁶和R³³⁷，各自独立为，氢，烷基，烯基，环烷基，三氟甲基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基-氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基-氨基，N-芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-烷基-N-环烷基-氨基，N-芳基-N-环烷基-氨基，N-杂芳基氨基，N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基，或为

被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基；或为

被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基-氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基-氨基，N,N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-单环烷基-氨基，N,N-二环烷基-氨基，N-单烷基-单环烷基-氨基，N,N-单芳基-单环烷基-氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基-氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基-氨基甲酰基，N-单烷基-氨基甲酰基，N,N-二环烷基-氨基甲酰基，N,N-二烷基-氨基甲酰基，N-单芳基-氨基甲酰基，N,N-二芳基-氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基-氨基磺酰基，N-单烷基-氨基磺酰基，N,N-二环烷基-氨基磺酰基，N,N-二烷基-氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基-氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO₃M；或者包含一个自由价的烷基以连接活性锚T；

R⁴¹，R⁴²，R³³⁴和R³³⁵，各自独立为，氢，烷基或被羟基或卤素取代的烷基；

c是0～6的整数；

d是1～6的整数；

****指的是与B1和B2的连接点；

*****指的是与T的连接点；

******指的是与E3的连接点；

T和X与上述所定义的相同；

M是氢，锂，钠，钾，铵或单，二，三或四-(C₁-C₄)-烷基铵，一个当量的碱土金属，或一价有机阳离子；

一般情况下，通式(I)所示的染料包含至少一个活性锚。