[发明专利]通过氧杂硅杂环的酸催化聚合的可交联的硅氧烷在审
申请号: | 201380036243.4 | 申请日: | 2013-07-02 |
公开(公告)号: | CN104411748A | 公开(公告)日: | 2015-03-11 |
发明(设计)人: | T·哈尔巴赫;J·施托雷尔;B·里格尔;C·安格尔 | 申请(专利权)人: | 瓦克化学股份公司 |
主分类号: | C08G77/20 | 分类号: | C08G77/20;C08L83/04 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 72002 | 代理人: | 过晓东;谭邦会 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 氧杂硅杂环 催化 聚合 交联 硅氧烷 | ||
本发明涉及通过氧杂硅杂环(oxasilacycle)的酸催化聚合和共聚合的可交联的硅氧烷。
DE102008000353A1描述了含有至少一个烷氧基甲硅烷基≡Si-O-C(R1)(R2)(R3)的可交联聚合物共混物和其用于无水硅烷交联的用途。
环状硅氧烷,诸如六甲基环三硅氧烷或八甲基环四硅氧烷可以通过使用路易斯酸(Lewis acid)或布朗斯台德酸(acid)催化而聚合以得到线性长链硅氧烷,如例如W.Noll,Chemie und Technologie der Silicone,Verlag Chemie GmbH,Weinheim,1968中所公开的。
称为氧杂环的环状甲硅烷基醚与α,ω-SiOH封端的聚二甲基硅氧烷的反应产生甲醇官能的硅氧烷,如例如DE10109842、EP629648、DE 102004029259或DE 102009046254中所述。
JP 2000186103A描述具有-R-C(CH3)=CH2侧基并且用作悬浮聚合中的单体以便产生调色剂粒子的硅氧烷。
含有两个烷基、且在一些或所有硅氧烷单元上具有末端双键的聚硅氧烷迄今是未知的。
本发明提供了一种使氧杂硅杂环聚合的方法,所述氧杂硅杂环选自通式(1)和(5):
其中选自通式(1)和(5)的氧杂硅杂环与任选存在的选自通式(3)的线性硅氧烷和选自通式(3a)的环状硅氧烷的硅氧烷在酸催化剂K的存在下聚合,以形成通式(4)的化合物:
RO-Si(R7)2O[Si(R7)2O]oSi(R7)2-OR (3),
其中
R是氢、在每种情况下具有1到50个碳原子的未经取代的或经取代的烃基或酰基,
R1、R2、R1’、R2’、R1、R2各自是氢、卤素、氰基、OH,或在每种情况下具有1到50个碳原子的未经取代的或经取代的烃氧基、酰氧基、烷氧基或烃基,其中在每种情况下非相邻碳原子可以由选自N、O、P、S的杂原子替换,其中所述基团R1、R2、R1’、R2’、R1、R2中的两个或三个可以彼此连接,
R3、R4、R3’、R4’、R3各自是在每种情况下具有1到50个碳原子的未经取代的或经取代的烃基,其中在每种情况下非相邻碳原子可以经由选自N、O、P、S的杂原子或高分子量基团替换,
R4是氢、在每种情况下具有1到49个碳原子的未经取代的或经取代的烃基,其中在每种情况下非相邻碳原子可以经由选自N、O、P、S的杂原子或高分子量基团替换,
R6是在每种情况下具有1到50个碳原子的未经取代的或经取代的烃基,其中在每种情况下非相邻碳原子可以经由选自N、O、P、S的杂原子替换,
R7、R10各自是在每种情况下具有1到10个碳原子的未经取代的或经取代的烃基,
R8是基团R6或R9,
R9是通式(6)的基团,
n、n’、n是至少为1的整数,
x、y、y1各自是0或1,
z是至少为1的整数,
o是至少为0的整数,
p是至少为1的整数,并且
s是至少为1的整数。
通式(1)和(5)的氧杂硅杂环含有Si-O-C键,其中C原子是四取代的。
在后续步骤中,通式(4)的化合物、尤其是当R是氢或酰基时优选地与通式X-EG的端基形成化合物反应以得到通式(7)的化合物,
其中
X是OH或卤素,且
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