[发明专利]含有碳烯配体的双核金属配合物及其在OLED中的用途

说明书

本发明涉及含有选自铂和钯的中心原子的双核金属-碳烯配合物，其中两个金属原子均与相同芳族基团环金属化连接，含有此类配合物的OLED(有机发光二极管)，含有该OLED的选自发光元件、固定可视显示单元和移动可视显示单元的器件，该金属-碳烯配合物在OLED中的用途，例如作为发射体、基质材料、电荷传输材料和/或电荷或激子阻断剂。

OLED开拓了当它们被电流激发时发光的材料的前景。作为阴极射线管和用于制备平面可视显示单元的液晶显示器的替代，OLED特别引人注目。由于非常紧凑的设计和固有的低能耗，含有OLED的器件尤其适用于移动应用，例如用于在手机、小灵通、数字照相机、mp3播放器、膝上电脑等中的应用。此外，白色OLED与目前已知的照明技术相比具有巨大优势，尤其是特别高的效率。

现有技术提出了许多在被电流激发时发光的材料。

WO2005/019373公开了含有至少一个碳烯配体的过渡金属配合物在OLED中的用途。根据WO2005/019373，发现适于在电磁光谱的蓝色、红色和绿色区域电致发光的新化合物种类，这使得制备彩色显示器成为可能。

WO2006/056418公开了具有至少一个不对称取代的碳烯配体的过渡金属-碳烯配合物在有机发光二极管中的用途。所述过渡金属-碳烯配合物适于在电磁光谱的蓝色、红色和绿色区域电致发光。

WO2005/113704公开了具有多种过渡金属中心，包括Pt的大量不同种类的碳烯配体。

WO2009/046266公开了带有具有两个碳烯结构部分的三齿配体的配合物。所公开的配合物不包括其中两个金属中心均与相同芳族基团环金属化连接的双核配合物。

WO2011/045337公开了具有碳烯配体的双核Pt配合物：

桥接单元不形成碳烯配体的一部分。

WO2011/073149公开了具有碳烯配体和衍生自乙酰丙酮的配体的Pt配合物。然而，其中不包括双核配合物。

Albrecht等在Inorg.Chem.2011,50,8188中报道了其中两个金属原子均与相同芳族基团环金属化连接的双核Ru配合物：双核Ru配合物在CDCl₃中的溶液不稳定。注意到逐步转化为结构上非常相关的配合物(t1/2＝20h)，并最终分解(在约40h内)，如从游离甲基异丙基苯的积聚中所推测。根据作者，亚苯基桥接的双核Ru配合物的有限稳定性使其不适于电子应用。

Jan Kalinowski等，Coord.Chem.Rev.2011,255,2401描述了发光Pt配合物的一个主要挑战，即颜色对材料浓度的强烈依赖性。特别地这在再现性方面可能是个问题。

即便存在适用于OLED的已经已知的Pd和Pt碳烯配合物，尤其是作为发光物质，仍需要提供可在工业中使用的更稳定和/或更有效的化合物。

因此本发明目的在于提供适用于有机电子组件的钯和铂配合物。更具体地，钯和铂配合物应作为发射体、基质材料、电荷传输材料或电荷阻断剂适用于OLED。配合物应特别适于电致发光的颜色调节，这使得例如彩色显示器和白色OLED的制备成为可能。本发明其它目的在于提供相应配合物，其可以与主体化合物(基质材料)的混合物或作为OLED中发光层的整层使用。更具体地，需要提供表现出与已知Pd或Pt配合物相比改善的光谱性能的Pd和Pt过渡金属配合物，例如改善的效率、改善的CIE颜色坐标、降低的对发射体掺杂浓度的颜色依赖性和/或改善的使用寿命/稳定性。

出人意料地，发现根据本发明通过如下通式的金属-碳烯配合物实现了这些目的：

其中

M为Pd或Pt，

m为选自0或1的整数，

R₁和R₁’各自独立为任选间隔有至少一个杂原子、任选带有至少一个官能团且具有1-20个碳原子的线性或支化烷基基团，任选间隔有至少一个杂原子、任选带有至少一个官能团且具有3-20个碳原子的取代或未取代环烷基基团，任选带有至少一个官能团且具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基基团，任选间隔有至少一个杂原子、任选带有至少一个官能团且总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基基团；