[发明专利]汽油脱硫的方法

说明书

本发明涉及一种处理汽油的方法，所述汽油包含二烯烃、烯烃和包括硫醇的含硫化合物。所述方法包括以下步骤：a)通过使汽油与至少一种第一催化剂接触，将至少一部分硫醇加成到烯烃上而进行脱硫醇的步骤；b)使从步骤a)得到的汽油分离成中间轻汽油馏分和中间重汽油馏分；c)将氢流和从步骤b)得到的至少第二中间重汽油馏分引入包含至少一个反应区域的催化蒸馏塔，所述反应区域包括至少一种硫化物形式的第二催化剂，所述第二催化剂包含第二载体、至少一种选自第VIII族的金属和选自第VIb族的一种金属，以使含硫化合物分解成H₂S；d)从催化蒸馏塔移出至少一种包含H₂S的最终轻汽油馏分和经脱硫的重汽油馏分，最终轻汽油馏分在位于反应区域以上的点移出，经脱硫的重汽油馏分在位于反应区域以下的点移出。

本发明涉及汽油高度脱硫同时使氢消耗最大限度地减少并保持辛烷值的方法，所述汽油包含二烯烃、烯烃和包括硫醇的含硫化合物。

现有技术

生产符合新环境标准的再配制汽油特别需要它们的烯烃浓度略微减小，但它们的芳族物质(特别是苯)和硫的浓度应显著减小。可代表汽油池30%至50%的催化裂化汽油具有高烯烃和硫含量。再配制汽油中存在的硫接近90%可归于来自催化裂化(FCC，流化催化裂化)的汽油。因此，在符合规格时，汽油(主要是FCC汽油)脱硫(加氢脱硫)相当重要。

对送去用于催化裂化的进料加氢处理(加氢脱硫)来预处理得到一般包含小于100ppm硫的FCC汽油。然而，这些加氢处理单元在苛刻的温度和压力条件下操作，这预示高氢消耗和高成本。另外，全部进料必须脱硫，这涉及处理很大量的进料。

因此，为了满足关于硫的规格，必须通过加氢处理(或加氢脱硫)后处理催化裂化汽油。在本领域的技术人员已知的常规条件下进行这种后处理时，可进一步减小汽油的硫含量。然而，这种方法遭受的主要缺点是，由于在加氢处理期间烯烃饱和导致FCC汽油的辛烷值很大下降。

专利US 4 131 537公开了以下优点：作为其沸点的函数使汽油分馏成数种馏分(优选三种)，以及在可能不同的条件并且在包含至少一种选自第VIb族和/或第VIII族的金属的催化剂存在下使它们脱硫。该专利指出，在汽油分馏成三种馏分且在温和条件下处理具有中间沸点的馏分时得到最大益处。

专利FR 2 785 908公开以下优点：使汽油分馏成轻馏分和重馏分然后经镍基催化剂进行轻汽油的特定加氢处理和经包含至少一种选自第VIII族的金属和/或至少一种选自第VIb族的金属的催化剂加氢处理重汽油。

制备已很广泛使用的具有低硫含量的燃料的可能途径由在氢存在下通过加氢脱硫方法特定处理富硫汽油组成。传统方法通过高比例单烯烃加氢以非选择性方式使汽油脱硫，这导致辛烷值很大地下降和高氢消耗。最近的方法，例如Prime G+方法(商标)，可用于使富含烯烃的裂化汽油脱硫，同时限制单烯烃加氢并因此限制辛烷值下降。此类型方法例如描述于专利申请EP 1 077 247和EP 1 174 485。

如专利申请EP 1 077 247中公开，在加氢处理步骤之前，有利进行待处理进料的选择性加氢步骤。这种第一加氢步骤基本由使二烯化合物(二烯烃)选择性加氢组成，通过使具有低于噻吩沸点的含硫化合物(例如甲硫醇、乙硫醇)增重(通过增加其分子量)使饱和的轻含硫化合物转化，这意味着随后可应用简单蒸馏产生由大量烯烃组成且没有辛烷值下降的轻脱硫汽油馏分。

包含单烯烃的裂化汽油的加氢脱硫所用步骤由以下组成：使待处理的与氢混合的进料经硫化物类型过渡金属催化剂，以使含硫化合物转化成硫化氢(H₂S)。然后冷却反应混合物，以使汽油冷凝。使包含过量氢和H₂S的气相分离，并回收经脱硫的汽油。