[发明专利]使用烷基化苯酚制备基于乙烯的聚合物的自由基方法

说明书

相关申请的引用

本申请要求2012年6月1日提交的美国临时专利申请No.61/654,141的利益。

背景技术

之前已经证明，将烷基铝类物质，包括铝氧烷，添加到高压自由基聚乙烯反应中，在分子催化剂活化方面是有利的，并且其作为用于极性类物质的清除剂。已经表明，烷基铝类物质在高压聚乙烯反应器中会导致催化性链转移，降低聚乙烯分子量(使熔融指数增高)。这对于某些产物的制备是有利的，但是在某些应用(例如薄膜)中这同样是不利的，因为低分子量(MW)聚合物的制备会削弱薄膜的性能。最近发现，在升高的温度和浓度下，这些烷基铝类物质可以分裂以形成自由基，导致失控反应，其再次成为不期望的效果。烷基铝已经在低温或低浓度下用于高压聚乙烯反应器中以避免不稳定性或链转移效果。

因此，需要一种用于制备基于乙烯的聚合物的新的自由基聚合，其减少或消除链转移效果和烷基铝在高温下的不稳定性，而并不会妨碍烷基铝清除极性杂质或活化分子催化剂的能力。

J.Schellenberg,J.Macromol.Rapid Commun.2005,26,1299–1303公开了一种在MAO、TIBA存在下的苯乙烯无溶剂、间规、配位聚合以及空间位阻酚化合物的反应产物。这种反应产物的存在作为增加催化剂体系的聚合活性而公开，并且其改进了聚合物产物的热稳定性。

Turunen et al.,Journal of Applied Polymer Science,Vol.100,4632–4635(2006)公开了空间位阻酚用于在乙烯聚合期间降低二氯锆烯(Cp₂ZrCl₂)从硅载体上催化析出。Busico et al.,J.Am.Chem.Soc.2003,125,12402-12403公开了控制空间位阻酚向MAO溶液中的添加，其作为俘获“游离的”三甲基铝(TMA)的方法。

Carlini et.Al.,Macromol.Rapid Commun.2005,26,808–812公开了2,6-二叔丁基苯酚在乙烯聚合中的用途，其通过二(水杨醛亚胺)镍(II)基催化剂的催化以降低游离三甲基铝的含量。欧洲专利申请EP1650236A1公开了用铪基茂金属催化剂和包含铝氧烷和空间位阻Lewis碱的活化剂制备的茂金属催化剂体系。