[发明专利]氯化镁‑乙醇加合物及由此获得的催化剂组分

说明书

技术领域

本发明涉及用于特别是丙烯的烯烃的聚合的催化剂组分，催化剂组分包括二卤化镁基的载体，在载体上负载有Ti原子和选自特定类的二氨基甲酸酯的给电子体。本发明还涉及由所述组分获得的催化剂及它们在用于特别是丙烯的烯烃的聚合中的用途。

背景技术

用于烯烃定向聚合的催化剂组分在本领域中是公知的。关于丙烯的聚合，最广泛的催化剂家族属于Ziegler-Natta类，并且一般来讲，它包括与烷基铝化合物结合使用的固体催化剂组分，固体催化剂组分由在其上负载有钛化合物和内电子给体化合物的二卤化镁构成。然而，按照惯例，当要求较高结晶度的聚合物时，外给体(例如烷氧基硅烷)也是必要的，以便获得更高的全同立构规整度。内给体的一种优选类型由邻苯二甲酸的酯类构成，邻苯二甲酸二异丁酯使用得最多。邻苯二甲酸酯作为内给体与作为外给体的烷基烷氧基硅烷结合使用。此催化剂体系在活性、全同立构规整度以及二甲苯不溶性方面具有良好的性能。

与此催化剂体系的使用相关联的其中一个问题是，由于与它们的使用相关联的医学问题和在此类内的一些化合物已被归类为严重健康问题源，邻苯二甲酸酯最已近引起关注。

因此，研究活动已致力于发现在用于丙烯聚合的催化剂组分的制备中使用的内给体的替代类型。

一些被测试的催化剂含有同时具有酰胺基和酯基的给体结构。WO/2006/110234描述了包括一个氨基甲酸酯基团和一个自由酯官能团的氨基酸衍生物。由这些结构生成的催化剂在本体丙烯聚合中具有非常低的活性和立体定向性(表2)。在CN1104589中描述了化学式R₁-C(O)-O-A-NR₂R₃的氨基酯衍生物，其中，R₁是具有6-20个碳原子的烃基，特别是芳基或烷芳基；R₂-R₃是氢、C₁-C₆烷基或者R₁；并且A是任选取代的C₁-C₁₂二价化合物。然而，同样在这种情况下，活性/立体定向性的平衡距离为工业开发可接受的水平仍是极其远的。

令人惊讶地是，申请人已发现，一类基于二氨基甲酸酯基团的特殊给体生成了显示出活性和立体定向性的卓越平衡的催化剂。

发明内容

因此，本发明的一个目的是提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分，催化剂组分包扩Mg、Ti以及具有化学式(I)的电子给体

其中，R₁和R₂独立地选自氢，以及任选地含有杂原子的C₁-C₁₅烃基，杂原子选自：卤素、P、S、N、O和Si，R₁和R₂可以稠合到一起以形成一个或多个环，并且A是二价桥基。

优选地，A是二价桥基，其中，两个桥键之间的链长是1-10个碳原子。在充当桥基的环结构的情况下，术语“链长”是指桥接化学式(I)的氧原子的原子间的最短序列。在一个优选的一般实施例中，桥基具有化学式-(ZR³_m)_n-，其中，Z独立地选自C、Si、Ge、O、N、S或P，R³基团彼此相同或不同地是氢，或任选地含有杂原子的C₁-C₂₀烃基，杂原子选自：卤素、P、S、N、O和Si，R³可以稠合到一起以形成一个或多个环，m是满足Z的化合价的数值，并且n是1-10的整数。优选地，在具有化学式-(ZR³_m)_n-的桥基中，O、S和N原子不直接链接到化学式(I)的氧，即它们不是桥基的末端原子。优选地，Z选自C和Si。在更优选的实施例中，Z是碳。

在一个特定的实施例中，所述二价桥基选自由以下组成的组：脂肪族、脂环族以及芳香族二价基团，任选地被C₁-C₁₅烃基和/或选自卤素、P、S、N、O以及Si的杂原子取代，并且具有桥接链长为1-6个原子，并且尤其优选1-4个原子。