[发明专利]聚酰胺树脂组合物、成型品有效
申请号: | 201380047314.0 | 申请日: | 2013-09-12 |
公开(公告)号: | CN104619776B | 公开(公告)日: | 2017-05-17 |
发明(设计)人: | 增永淳史;中川裕史;梅津秀之 | 申请(专利权)人: | 东丽株式会社 |
主分类号: | C08L77/00 | 分类号: | C08L77/00;C08K3/00;C08K3/08;C08K5/05;C08K5/09 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所11256 | 代理人: | 杨宏军,王大方 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚酰胺 树脂 组合 成型 | ||
技术领域
将基于东丽株式会社的日本专利申请、即日本特愿2012-202205号的公开内容,作为参考,并入本说明书中。
本发明涉及含有聚酰胺树脂、和具有羟基和羧基的化合物的聚酰胺树脂组合物,以及将其成型而形成的成型品。
背景技术
聚酰胺树脂由于具有优异的机械特性、耐热性、耐化学品性,所以优选用于汽车、电气·电子部件用途。例如,聚酰胺树脂适合用于汽车的发动机舱(underhood)部件,汽车或电气·电子部件的齿轮(gear)等滑动部件。然而,近年来,对于发动机舱部件,要求更优异的耐热老化性、耐化学品性。另外,对于滑动部件,要求更优异的耐磨损性、耐疲劳特性。另外,由于对成型品的小型化、薄壁化的需要的提高,所以对于成型时的流动性,也要求为高的水平。期望兼具这些特性的树脂材料。
作为改良聚酰胺树脂组合物的流动性的方法,例如,提出了包含聚酰胺树脂和熔点为150~280℃的多元醇的聚酰胺树脂组合物(例如,参见专利文献1)。另外,作为改良耐热老化特性的方法,例如,提出了包含聚酰胺树脂、具有小于2000的数均分子量的多元醇、和铜稳定剂等辅助稳定剂、聚合物增强剂的聚酰胺树脂组合物(例如,参见专利文献2~3)。另一方面,作为改良机械强度、耐湿性的方法,例如,提出了使用具有羟基和羧基的多元羧酸葡萄糖的吸水性纤维素树脂(例如,参见专利文献4)。
专利文献1:欧州专利申请公开第1041109号说明书
专利文献2:美国专利申请公开第2010/0028580号说明书
专利文献3:美国专利申请公开第2010/0029819号说明书
专利文献4:日本特开平10-204101号公报
发明内容
然而,所述专利文献2~3中记载的聚酰胺树脂组合物虽然在150℃~230℃的温度范围内显现出高的耐热老化性,但是在小于150℃的温度范围内耐热老化性不充分。因此,所述专利文献2~3中记载的聚酰胺树脂组合物,在耐热老化性方面存在改善的余地。另外,所述专利文献2~3中记载的聚酰胺树脂组合物,还存在多元醇向成型品表层渗出(bleed out)等表面外观上的问题,并且,耐磨损性、耐疲劳特性、耐化学品性也尚不充分。另外,专利文献1、4中记载的树脂组合物,耐磨损性、耐疲劳特性、耐化学品性和表面外观仍不充分。鉴于这些现有技术的问题,本发明的课题在于提供一种可得到耐磨损性、耐疲劳特性、耐热老化性、耐化学品性和表面外观优异的成型品的聚酰胺树脂组合物。
本发明为了解决这样的问题,经过深入研究,结果发现:通过含有特定量的具有羟基和羧基的特定支化度的化合物的聚酰胺树脂组合物,能够解决上述问题的至少一部分,从而完成了本发明。
本发明为了解决所述问题,可采用如下所述的方法。
(1)一种聚酰胺树脂组合物,所述聚酰胺树脂组合物中相对于(a)聚酰胺树脂100重量份配合有(b)含有羟基和羧基的化合物0.1~10重量份,所述(b)含有羟基和羧基的化合物具有羟基和羧基,且13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)与1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)之比(COOH/OH)为0.01~5.0,支化度为0.05~0.35。
(2)如(1)所述的聚酰胺树脂组合物,其中,所述(b)含有羟基和羧基的化合物的、13C-NMR谱中的来自羧基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)与1H-NMR谱中的来自羟基的峰面积相对于总峰面积的比例(百分率)之比(COOH/OH)为0.01~2.5,支化度为0.05~0.31。
(3)如(1)或(2)所述的聚酰胺树脂组合物,其中,进一步含有(c)铜化合物,且利用原子吸收分光光度法确定的聚酰胺树脂组合物中的铜含量为25~200ppm。
(4)如(1)至(3)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,所述(a)聚酰胺树脂的熔点为240~330℃。
(5)如(1)至(4)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物,其中,所述(b)含有羟基和羧基的化合物为下述通式(1)表示的化合物和/或其缩合物。
(此处,所述通式(1)中的R1~R6分别独立地表示CH2OH、COOH或CH2CH3,n表示0~4的范围。)
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