[发明专利]丙烯‑乙烯无规共聚物有效
申请号: | 201380048825.4 | 申请日: | 2013-09-17 |
公开(公告)号: | CN104619767B | 公开(公告)日: | 2017-08-08 |
发明(设计)人: | J-M.R.G.维翁 | 申请(专利权)人: | 英尼奥斯欧洲股份公司 |
主分类号: | C08L23/14 | 分类号: | C08L23/14;C08F2/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人: | 周李军,吕彩霞 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯 乙烯 共聚物 | ||
本发明涉及热塑性聚烯烃组合物和由其得到的制品。具体地,下文描述的组合物适用于生产具有良好刚性和良好冲击性质并且还具有良好透明度的模塑制品。
丙烯均聚物具有高耐热性和耐化学性以及有益的机械性质。然而,对于具体应用,需要改进丙烯均聚物的其它性质,例如冲击强度(特别是在低温下)、柔性/刚性、清晰度或浊度。
已知通过丙烯与乙烯或其它α-烯烃共聚,可改进机械性质,例如冲击强度或光学性质。如果这些共聚单体在聚合链内无规分布,则得到丙烯无规共聚物。丙烯无规共聚物可用于吹塑、注塑和膜挤出应用,用于制备材料,例如食品包装、医药包装和消费者产品。对于具体应用,可能需要大量的共聚单体掺入到聚丙烯中,例如,以提供具有较大冲击强度以及较高柔性和柔软度的材料:已知共聚单体掺入降低刚性。此外,在具有较高共聚单体含量的聚丙烯中改进光学性质以及密封性。
由现有技术已知,对于要用于与食品接触的制品,高度期望良好的感官性质,并且通过使低分子量有机化合物的产生和释放最小化而实现这一点。WO 03/046021描述了适用于生产具有低水平的己烷-可提取部分的注塑制品的热塑性聚烯烃组合物;所述组合物在其最宽泛的方面包括熔体流速MFR为3-30 g/10分钟的丙烯聚合物,其包含50-90重量%的含有1-7重量%的衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物和10-50重量%的含有8-40重量%的衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物。通过经历过氧化降解具有较低MFR值的前体组合物,得到最终丙烯聚合物的MFR。然而,已知过氧化降解或"裂化"的方法导致具有较差感官性质以及较差刚度的化合物。
EP1873173A公开了一种MFR为70-150 g/10分钟的无规聚丙烯共聚物,其通常含有1-7重量%的乙烯共聚单体,并且可为双峰的。描述了通过以6.5-15的减粘裂化比使丙烯共聚物减粘裂化(即,降解或裂化),可得到共聚物。未公开得到这样的高MFR的其它方法。
如前所述,虽然降解(减粘裂化或裂化)为提高聚丙烯共聚物的MFR的一种公知的方式,但是其具有某些缺点,在于其导致较差的感官性质以及较差的刚度。此外,其明显地涉及另外的工艺步骤,并且如果需要随后的去污程序来改进感官性质,有时需要两个另外的工艺步骤。
我们自己的申请PCT/EP2012/054259公开了无规共聚物,其包含:60-85重量%,丙烯和0.1-2重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物;和15-40重量%,丙烯和7-17重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物,该组合物的总乙烯含量为3-4.5重量%,MFR为10-120 g/10分钟。在该申请中陈述,当MFR为50-120 g/10分钟时,优选通过使聚合物经历降解得到最终丙烯聚合物的MFR,而在其中MFR为10-60 g/10分钟的情况下,优选组合物不经历任何形式的降解以提高MFR值。
WO 2006/082144公开了一种MFR为20-40 g/10分钟的丙烯聚合物,其未通过降解得到,并且在其最宽泛的方面包含75-95重量%的含有0.5-3摩尔%的衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物和5-25重量%的含有25-45摩尔%的衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物。
WO2010100098公开了具有低水平的气味和味道的无规丙烯共聚物,其含有2.5-5重量%的乙烯共聚单体并且MFR为25-100 g/10分钟。它们通过不涉及降解的方法制备。然而,仅公开了单峰组合物。含有两种或更多种丙烯-乙烯共聚物的双峰或多峰组合物可能具有更好机械性质以及更好感官性质的平衡。此外,在高MFR下它们具有降低的粉末粘性和总乙烯含量。
我们已发现无需任何降解步骤可得到具有高MFR的多峰丙烯共聚物组合物。因此,在第一方面,本发明提供了一种无规共聚物组合物,所述组合物包含:
(A) 60-85重量%,丙烯和0.1-2重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物,并且根据ISO 1133 (230℃,2.16 kg),熔体流速值为60-200 g/10分钟;和
(B) 15-40重量%,丙烯和7-17重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物,
所述组合物的总乙烯含量为3-4.5重量%,并且根据ISO 1133 (230℃,2.16 kg),熔体流速值为60-150 g/10分钟,优选多于60但不大于150 g/10分钟,所述组合物未经历将其熔体流速提高5 g/10分钟以上的任何形式的反应器后的处理,并且优选未经历将其熔体流速提高10 g/10分钟以上的任何形式的反应器后的处理。
因为本发明的组合物未经历任何形式的降解以提高MFR,它们可为粉末形式。
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