[发明专利]用于通过从含有机过氧化物的未加工的裂化汽油馏分回收高纯度苯来制备贫苯汽油的方法

说明书

下面的说明书具体描述了本发明的性质和实施本发明的方式：

发明领域

本发明涉及用于通过从含有机过氧化物的未加工的裂化汽油馏分回收高纯度苯来制备贫苯汽油的方法。

具体来说，本发明涉及在使用芳香族选择性溶剂体系如水性N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、水性二-甲基-甲酰胺(DMF)或水性N-甲酰基－吗啉(NFM)的萃取蒸馏(ED)操作中，通过从含有机过氧化物的未加工的裂化汽油馏分(在40-90℃范围沸腾)回收高纯度苯(纯度大于97重量％)来制备贫苯汽油(苯含量小于0.4重量％)的方法，该未加工的裂化汽油馏分包括10-30重量％的苯和70-90重量％的沸点接近的非芳香族烃如石蜡、异石蜡、烯烃、二烯烃(包括共轭的二烯烃)和环烷，以及杂质，该杂质包括但不限于含氧化合物、金属、氯化物、硫化合物、氮化合物和有机过氧化物。

发明背景

苯是有毒组分，它在汽油共混物中的浓度是主要的安全问题，因此在全世界都受到环境法规的监管。2011年1月1日生效的规定MSAT–II(“环保署监管公告(EPA Regulatory Announcement)”–EPA420-F-07-017,2007年2月)将在美国出售的汽油的年度平均苯含量限制到0.62体积％。烃工业中汽油总和的主要贡献者通常是重整油、氢化热解汽油(PG)和催化裂化汽油。

从重整油和氢化PG除去/回收苯是直接的，且通过溶剂萃取和/或通过使用极性溶剂如NMP、环丁砜、NFM等的萃取蒸馏来实施，全世界目前已有几个商业装置在运行。有许多专利描述了这些方法；例如美国专利号3,591,490描述了使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)或二-甲基-甲酰胺(DMF)作为溶剂，从重整油和氢化热解汽油分离芳香族烃的方法。类似地，美国专利US-3,723,526和US-5,022,981描述了使用萃取蒸馏利用环丁砜或其它相关溶剂从氢化热解汽油回收芳香物的方法。但是，这些专利处理像重整油和氢化热解汽油的烃混合物，并不覆盖裂化原料的处理。

与重整油和氢化PG不同，未加工的裂化汽油馏分包括烯烃和杂质如含氧化合物、金属、氯化物、硫化合物、氮化合物和有机过氧化物。因为这种原料的复杂性质，难以开发经济和可靠的苯回收方法，且到目前为止工业上没有实施。

裂化汽油中的烯烃和芳香物都大量贡献于汽油总和中的辛烷值。通过熟知的加氢-处理路线减少苯的努力也将导致饱和烯烃，由此降低裂化汽油馏分的辛烷值。还开发了几种其它替代方法来减少裂化汽油中的苯；下面描述了一些这种方法。

加利G.颇德勒巴拉克(Gary G.Podrebarac)和理查德佛利(Richard Foley)(G.颇德勒巴拉克(G.Podrebarac)和理查德佛利(Richard Foley),从FCC石脑油去除苯(Benzene removal from FCC naphtha),美国专利号7,501,549)描述了从包含石蜡、C6烯烃和C6异烯烃的FCC石脑油流去除苯的方法。这种方法包括多个步骤，例如

分离苯浓缩物的流

在醚化催化剂上用醇对这种流进行醚化，将C6异烯烃转化成醚

将C6异烯烃的醚从苯浓缩物分离

解离C6异烯烃的醚来回收醇和C6异烯烃

对去除醚的苯浓缩物进行加氢处理来去除烯烃和有机杂质

使用溶剂萃取，从加氢处理的苯浓缩物馏分去除苯。主要侧重在于异烯烃的醚化和将它们与苯分离。这种方法包括多个步骤来去除苯，且没有基于所述方法而实现的商业化装置。此外，通过溶剂萃取从加氢处理的苯浓缩物去除苯，增加了从包含大量杂质的烯烃原料回收苯的难度。

另一美国专利号8,143,466批露了从汽油去除苯的方法，且涉及在催化剂存在下用醇和醚对苯进行部分地烷基化。将烷基化的苯作为底流回收，水洗顶部烃流来回收未反应的醇和醚。