[发明专利]层压用粘接剂、使用了该粘接剂的层叠体以及二次电池

说明书

技术领域

本发明涉及层压用粘接剂、使用了该粘接剂的层叠体以及二次电池。

背景技术

锂离子电池所代表的二次电池的构成在于，在正极与负极之间将电解液密封等。另外，作为用于密封将正极和负极的电荷向外部取出用的引线的密封袋，可使用将铝箔等金属箔、金属蒸镀层与塑料贴合而得的层叠体。

对于该层叠体，需要作为二次电池所需的物性、防湿性、密封性、耐扎入性、绝缘性、耐热性、耐寒性、耐腐蚀性，特别是需要不溶于电解质的耐电解质性。

因此，现有技术中提出了如下的密封袋，即，层叠体的最内层使用马来酸改性聚烯烃树脂，且由同样的马来酸改性聚烯烃树脂构成热密封部，由此来提高密封可靠性(例如，参照专利文献1～4)。一般地说，马来酸改性聚烯烃树脂与金属的粘接性和热密封性优异，因此经常被用作粘接性树脂。但是，在作为上述的电池用密封膜来使用的情况下，虽然在刚层叠后显示出优异的粘接力，但耐电解质性低，经过长时间后会发生层间剥离，因而无法用作密封膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-283101号公报

专利文献2：国际公开WO01/017043

专利文献3：日本特开平8-193148号公报

专利文献4：日本特开2010-277959

发明内容

发明要解决的课题

因此，为了解决上述问题，本发明的目的在于得到一种层压用粘接剂组合物、使用了该层压用粘接剂组合物的层叠体和二次电池。所述层压用粘接剂组合物使金属层与塑料层的粘接性优异，满足防湿性、耐热性、绝缘性、耐久性等，并且兼具耐电解质性，经过长时间后不发生层间剥离。

解决课题的方法

为了解决上述问题，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过将烯烃树脂与后述的磷酸改性化合物组合，从而能够大幅提高粘接性和耐电解质性，至此完成了本发明。即，本发明提供一种层压用粘接剂组合物，其特征在于，含有聚烯烃树脂(A)、磷酸改性化合物(B)。

发明效果

本发明的粘接剂组合物通过用于铝箔等金属层与塑料层之间，从而表现出优异的粘接性。结果，使用了本粘接剂的层叠体能够发挥出良好的耐湿性、耐热性、耐溶剂性、耐久性等。另外，在使用该层叠体作为二次电池用层叠体的情况下，对碳酸丙二醇酯、碳酸乙二醇酯等电解质具有优异的耐性，因此不会发生经过长时间后的层间剥离。

具体实施方式

本发明的层压用粘接剂组合物含有聚烯烃树脂(A)、磷酸改性化合物(B)。

作为本发明中使用的聚烯烃树脂(A)，可举出例如碳原子数2～8的烯烃的均聚物、共聚物，碳原子数2～8的烯烃与其他单体的共聚物。具体地，可举出例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯树脂等聚乙烯，聚丙烯、聚异丁烯、聚(1-丁烯)、聚4-甲基戊烯、聚乙烯基环己烷、聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、乙烯·丙烯嵌段共聚物、乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·己烯共聚物等α-烯烃共聚物，乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物树脂等。另外，也可以使用将这些聚烯烃氯化后的氯代聚烯烃。

如上所述，本发明中使用的聚烯烃树脂(A)能够使用各种类型，特别地，更优选在聚烯烃树脂中引入了各种官能团(例如羧基、羟基等)的改性聚烯烃树脂。另外，这些改性聚烯烃树脂中，从使金属层的密合性进一步提高，且耐电解质性优异的方面出发，更优选为具有1～200mg KOH/g的酸值的改性聚烯烃树脂(以下记作酸改性聚烯烃树脂)和/或具有1～200mg KOH/g的羟值的改性聚烯烃树脂(以下记作羟基改性聚烯烃树脂)。

酸改性聚烯烃树脂是指在分子中具有羧基或羧酸酐基的聚烯烃树脂，其通过利用不饱和羧酸或其衍生物将聚烯烃改性而合成。作为其改性方法，可以使用接枝改性、共聚化。

酸改性聚烯烃树脂为使至少1种能够聚合的烯属不饱和羧酸或其衍生物与改性前的聚烯烃树脂进行接枝改性或共聚化而得的接枝改性聚烯烃。作为改性前的聚烯烃树脂，可举出上述的聚烯烃树脂，其中，优选丙烯的均聚物、丙烯与α-烯烃的共聚物、乙烯的均聚物、以及乙烯与α-烯烃的共聚物等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。