[发明专利]酯化合物的制造方法及用于该方法的钯催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及酯化合物的制造方法及用于该方法的钯催化剂。

背景技术

过去以来，作为获得酯化合物的方法已知有使用钯催化剂，使具有碳-碳双键的降冰片烯系化合物与醇及一氧化碳反应，从而在形成前述双键的碳上导入(加成)酯基，由此获得酯化合物的方法(所谓利用氧化的烷氧基羰基化反应(酯化反应)的方法)。例如，国际公开2011/099518号(专利文献1)中公开使用钯催化剂与氧化剂，使降冰片烯类与醇及一氧化碳反应，而在前述降冰片烯类中形成碳-碳双键(烯烃双键)的碳上导入酯基，由此获得酯化合物的方法。且，上述专利文献1中，作为获得该酯化合物的方法中可利用的钯催化剂，公开了氯化钯、硝酸钯、硫酸钯、乙酸钯、丙酸钯、钯碳、钯氧化铝及钯黑等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2011/099518号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，如上述专利文献1所公开，利用氯化钯、硝酸钯、硫酸钯、乙酸钯、丙酸钯、钯碳、钯氧化铝及钯黑等现有的钯催化剂，使降冰片烯类与醇及一氧化碳反应时，未必可充分抑制副产物的生成，且未必可以充分的选择率制造酯化合物。

本发明是鉴于上述以往技术所具有的课题而完成的，其目的在于提供一种可充分地抑制副产物生成，且可以以充分高的选择率有效地制造酯化合物的酯化合物的制造方法及用于该方法的钯催化剂。

用于解决课题的手段

本发明人等为达成上述目的而重复积极研究的结果，发现在使用钯催化剂及氧化剂，使具有降冰片烯环及降冰片二烯环中的至少1种环状结构的化合物与醇及一氧化碳反应，而在前述环状结构中形成双键的碳上导入酯基(烷氧基羰基)，由此获得酯化合物的酯化合物的制造方法中，作为前述钯催化剂，通过使用含有以金属换算为10摩尔％以上的以下述通式(1)表示的具有亚硝酸配体的乙酸钯的钯催化剂，从而可充分抑制副产物(前述环状结构(前述降冰片烯环及/或前述降冰片二烯环的结构部位)所加成聚合而成的聚合物或反应中间物等)的生成，且可以以充分高的选择率有效地制造酯化合物，因而完成本发明。

即，本发明的酯化合物的制造方法是使用钯催化剂及氧化剂，使具有降冰片烯环及降冰片二烯环中的至少1种环状结构的化合物与醇及一氧化碳反应，而在前述环状结构中形成双键的碳上导入酯基，由此获得酯化合物的酯化合物的制造方法，且

前述钯催化剂含有以金属换算为10摩尔％以上的以下述通式(1)表示的具有亚硝酸配体的乙酸钯，

Pd₃(CH₃COO)₅(NO₂)   (1)。

作为上述本发明的该钯催化剂，优选含有以金属换算为30摩尔％以上的前述具有亚硝酸配体的乙酸钯。

且，本发明的钯催化剂是在使具有降冰片烯环及降冰片二烯环中的至少1种环状结构的化合物与醇及一氧化碳反应，而在前述环状结构中形成双键的碳上导入酯基，由此获得酯化合物的酯化合物的制造方法中与氧化剂一起使用的钯催化剂，其含有以金属换算为10摩尔％以上的以下述通式(1)表示的具有亚硝酸配体的乙酸钯，

Pd₃(CH₃COO)₅(NO₂)   (1)。

再者，本发明的钯催化剂中优选含有以金属换算为30摩尔％以上的前述具有亚硝酸配体的乙酸钯。

发明效果

依据本发明，可提供可充分抑制副产物的生成且可以以充分高的选择率有效地制造酯化合物的酯化合物的制造方法及用于该方法的钯催化剂。

附图说明

图1是显示实施例1所得的化合物的IR图谱的图。

图2是显示实施例1所得的化合物的¹H-NMR(CDCl₃)图谱的图。

图3是显示以HPLC测定实施例1所得的化合物而得的图谱的图。

图4是显示以GPC测定实施例1所得的化合物而得的图谱的图。

图5是显示实施例6所得的化合物的IR图谱的图。

图6是显示实施例6所得的化合物的¹H-NMR(CDCl₃)图谱的图。

图7是显示以HPLC测定实施例6所得的化合物而得的图谱的图。