[发明专利]聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续制造方法。

背景技术

聚碳酸酯系树脂是透明性、耐热性、耐冲击性优异的聚合物，现在作为工程塑料广泛地使用在工业领域中。

作为该聚碳酸酯系树脂的制造方法，已知作为制造高品质的聚碳酸酯的方法的、使双酚A等芳香族二羟基化合物与碳酰氯直接反应的方法(界面聚合法)。

作为利用界面缩聚法的聚碳酸酯的工业制造方法，采用了如下的方法：在双酚类的碱水溶液中吹入碳酰氯来生成具有反应性氯甲酸酯基的聚碳酸酯低聚物，然后将聚碳酸酯低聚物与双酚类的碱水溶液混合，在叔胺等聚合催化剂的存在下进行缩合反应(聚合反应)。作为该非水溶性有机溶剂，从溶解度、操作性等观点考虑，在工业上主要使用二氯甲烷。

作为原料单体的双酚类通常以溶解于氢氧化钠水溶液的形式供给，因此在用于将双酚类溶解于氢氧化钠水溶液的溶解槽中调整为规定的氢氧化钠浓度，并分别输送到聚碳酸酯低聚物的制造工序及聚碳酸酯共聚物的制造工序(参照专利文献1)。此时的双酚类的浓度及氢氧化钠的浓度在制造聚碳酸酯低聚物的反应控制方面是非常重要的。另一方面，由该低聚物制造聚碳酸酯共聚物时，由于最适氢氧化钠浓度与聚碳酸酯低聚物的制造中使用的双酚类的氢氧化钠水溶液不同，因此通常在紧邻聚合物制造用反应器之前的供给管中进一步加入氢氧化钠水溶液。

需要说明的是，聚碳酸酯系树脂中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷聚合物(以下有时称为“PC-POS”。)具有高耐冲击性、耐化学品性和阻燃性，因此受到注目，被期待在电气-电子设备领域、汽车领域等各种领域中的广泛利用。作为该PC-POS的制造方法，已知如下的方法(界面聚合法)：使二元酚系化合物与碳酰氯进行反应来制造聚碳酸酯低聚物，并使该聚碳酸酯低聚物与聚有机硅氧烷在二氯甲烷、碱性化合物水溶液、二元酚系化合物和聚合催化剂的存在下进行聚合(参照专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-208685号公报

专利文献2：日本特开平6-329781号公报

发明内容

发明要解决的课题

在制造PC-POS的情况下，作为原料单体的双酚类通常也以溶解于氢氧化钠水溶液的形式供给，因此在用于将双酚类溶解于氢氧化钠水溶液的溶解槽中调整为规定的氢氧化钠浓度，并分别输送到聚碳酸酯低聚物的制造工序及聚合物(PC-POS)的制造工序。而且，由于最适氢氧化钠浓度与聚碳酸酯低聚物的制造中使用的双酚类的氢氧化钠水溶液不同，因此通常在紧邻聚合物制造用反应器之前的供给管中进一步加入氢氧化钠水溶液。

但是，已知在制造PC-POS的情况下若直接采用上述制造方法，则产生产品的透明性下降及耐冲击性下降等品质恶化的问题。根据本发明人等进一步的研究，还判明未反应的聚二甲基硅氧烷(以下称为PDMS。)增加。本发明人等推测未反应的PDMS引起了所述问题，并期望开发出在PC-POS的制造中降低未反应PDMS量的方法。

因此，本发明的课题在于提供一种经济并且稳定地制造透明性及耐冲击性等优良的高品质的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的方法。

解决课题的方法

本发明人等进行了广泛深入的研究，结果发现，在由聚碳酸酯低聚物制造PC-POS的工序中，从二元酚系化合物的溶解槽输送的二元酚系化合物的碱性化合物水溶液在与聚碳酸酯低聚物及PDMS接触之前，与碱性化合物水溶液混合而提高碱性化合物相对于二元酚系化合物的浓度，由此，未反应PDMS量降低，能够经济并且稳定地制造透明性及耐冲击性等优良的高品质的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。

即，本发明涉及下述[1]～[8]。

[1]一种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续制造方法，其特征在于，

具备将二元酚系化合物、碳酸酯前体及聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液及非水溶性有机溶剂的存在下聚合而得到的聚合反应液连续或间断地从反应器中抽出的工序(A)，

所述工序(A)包括下述工序(a-1)及下述工序(a-2)，

所述制造方法具有用于制备在该工序(a-1)和该工序(a-2)这两者中使用的二元酚系化合物的碱性化合物水溶液的、将所述二元酚系化合物溶解于碱性化合物水溶液的溶解槽，并且，

在该工序(a-2)中，在将聚碳酸酯低聚物和二元酚系化合物混合之前，将碱性化合物水溶液和用所述溶解槽制备的二元酚系化合物的碱性化合物水溶液混合。