[发明专利]用于预处理催化剂组合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于预处理催化剂组合物的方法。本发明进一步涉及用于使用预处理的催化剂组合物二聚烯烃或烯烃和链烷烃(paraffin)的混合物的过程。

背景技术

多种辛烷值促进剂(增强剂，booster)投入市场。目前，最受欢迎的辛烷值促进剂是甲基叔丁基醚(MTBE)。然而，由于它的有害性质，预计MTBE的全球消费量将逐渐降低。用于取代MTBE的有望候选是异辛烷。异辛烷具有与MTBE相似的性质，表现出高的辛烷数目，并且还具有非常好的环保性质。

通常由异丁烯二聚，随后氢化生产异辛烷。一些技术可用于基于固相大孔酸性树脂或磷酸催化剂，由异丁烯商业化地选择性生产异辛烯。这些技术是基于固相大孔酸性树脂或磷酸催化剂，并且同时需要添加剂和/或保湿剂(hydrating agent)与催化剂以选择性得到异辛烯。然而，进料流中添加剂/保湿剂的存在导致一些量的不需要的产物形成在产物流中。

Catalysis Today,100(2005)463公开了在液相条件(40℃，10巴压力和正丁烷作为稀释剂)下用于异丁烯二聚的催化剂H-ZSM-5(具有15与25的Si/Al比)。尽管该催化剂示出高的初始转化率，但是它非常快速地失活。约65％的初始转化率在反应1h内下降至<2％，因此，它不适用于工业规模的异丁烯二聚。

EP 1167326 A1公开了异丁烯的二聚，其使用包含TON类型结构沸石的催化剂体系。催化剂在长时间内不能示出期望的产物选择性。二聚物的选择性在反应4h内从72％降低至54％。催化剂也快速失活。异丁烯的转化率在反应4h内从98％降低至84％。

WO 2004/080935 A1公开了中孔沸石。报告了将H-ZSM-5、H-ZSM-22、H-ZSM-23、具有约0.1wt％至5wt％Al含量的镁碱沸石用于在高压反应条件下的异丁烯二聚。然而，这些催化剂快速失活，因此对于长反应过程需要频繁再生。

WO09027582公开了用于使用选自天然沸石和合成沸石的组或选自介孔铝硅酸盐的酸性催化剂，低聚烯属、低级烃的方法。沸石选自由ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23、镁碱沸石和由其制备的离子交换沸石组成的组。

WO200480935公开了用于在允许选择性二聚的工艺条件下，通过中孔沸石二聚低级烯烃的方法。在至少一部分烯烃二聚的条件下，烯烃进料与酸催化剂接触。反应区的流出物进入分离区，其中，二聚的反应产物从所述流出物中分离。

US3325465公开了用于使用13X分子筛二聚异丁烯的方法，其中，95.9％的钠离子与钴离子反向离子交换。

已知的现有技术的主要缺点是低的异辛烯选择性和低的催化剂稳定性。另外，使用离子交换树脂需要麻烦的催化剂再生，其导致生成更多的流出物。

发明内容

本发明的一个目的是提供改善的催化剂。本发明的进一步目的是提供用于烯烃或烯烃和链烷烃的混合物二聚的改进方法。

因此，本发明提供用于预处理催化剂组合物的方法，包括使中孔铝硅酸盐(硅酸铝，aluminosilicate)沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体在30℃至水或醇的沸腾温度之间的温度接触。

应当理解的是，应将特征“使中孔铝硅酸盐沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体在一定温度接触”理解为是指具有特定温度的中孔铝硅酸盐沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体接触。因此，在本发明的方法中，将中孔铝硅酸盐沸石的温度控制在30℃至水或醇的沸腾温度之间，并且使其与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体接触。也可以将本发明的方法描述为用于预处理催化剂组合物的方法，包括使中孔铝硅酸盐沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体接触，其中，沸石具有在30℃至水或醇的沸腾温度之间的温度。

与惰性气体接触的沸石的温度在本文中有时也被称为接触温度。

应当注意的是，US4044065公开了用于制备含磷沸石的方法，其中，含磷沸石在被用作催化剂之前与水蒸气接触。在US4044065的实施例2中，将含磷沸石放置在具有热电偶套管在中心的石英管中并且加热至130-140℃，并且用30-50℃的水饱和的氮通过该管20小时。US4044065没有公开使具有30℃至水或醇的沸腾温度之间的温度的沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体接触。