[发明专利]二聚阴离子蒽醌染料

说明书

技术领域

本发明涉及新型的二聚阴离子蒽醌染料，它们的制备方法和它们用于染色例如天然或合成的聚酰胺和聚氨酯的有机基底的用途。

式(II)的亚甲基桥连的二聚阴离子蒽醌染料结构是C.I.酸性蓝127:1,C.I.61133的衍生物(式(II)，R1,R2,R3,R4,R5＝H)。

与它们部分非常亮(bright)的单体前体式(III)相比，式(II)的双系统在聚酰胺纤维上更好地聚集，但它们的染色具有更不活跃的且更绿的色调。

发明内容

发现符合式I(具有连接至桥接碳原子的吡啶基且具有一个氢原子)的本发明的二聚新型染料令人惊奇地展示用于染色的干净明亮的色调，和在所述纤维上未改变的良好的聚集。

本发明提供式(I)的化合物

其中，

R1、R2和R3各自独立地为氢、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基。

提到的C_1-4烷基或C_1-4烷氧基自由基优选为未取代的且未支化的。

R1和R2各自优选地为甲基、乙基和甲氧基，更优选甲基和甲氧基。

R3优选为氢或甲基，更优选为氢。

在优选的式(I)化合物中，所述吡啶环在第4位置与所述染料分子连接。

在一个特别优选的式(I)化合物中，所述吡啶环在第4位置被取代且

R1和R2各自为甲基或甲氧基，特别地为甲氧基，且

R3为氢。

本发明还提供制备式(I)化合物的方法。根据本发明的式(I)化合物在已知的以下反应的条件下是可得到的：

-来自它们的单体前体式(III)和吡啶甲醛的酸催化的缩和反应(反应A1)

-或者通过来自1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸(溴氨酸，式(IV)，CAS No.[116814])和式(V)4,4’-二氨基二苯甲烷衍生物的双倍铜催化的乌尔曼反应(反应B1)。在专利文件US-2156887中示例性描述了在含水酒精中实施的该类型的合成。

两个式(III)分子与一个当量的吡啶甲醛的所述酸催化的反应(反应A1)是优选的方法。

可用质子或路易斯酸催化所述反应，但对此优选使用稀硫酸。特别优选在60-80wt％硫酸中实施该反应。可在10-100℃的温度范围内实施该反应，在这种情况下，优选在10-30℃下将单体的蒽醌前体式(III)悬浮在硫酸中并在加入吡啶甲醛后将所述悬浮液加热至50-70℃。

根据反应和/或隔离条件，可作为自由酸、作为盐或作为混合盐得到式(I)染料，所述混合盐包括例如一种或多种选自碱金属离子，例如钠离子，或铵离子或烷基铵阴离子，例如单-、二-或三甲基-或-乙基铵阴离子。可通过常规的技术将所述染料从自由酸转化为盐或混合盐或相反或从一种盐转化为另一种盐。如果需要，可通过透滤法进一步纯化所述染料，在这种情况下，不需要的盐和副产物综合体从未加工的阴离子染料中去除。

通过应用压力用半渗透膜实施从未加工的染料溶液中去除不需要的盐和副产物综合体和部分去除水，借此得到作为溶液和如果必要的话作为常规方式的固体的无不需要的盐和副产物综合体的染料。

式(I)染料和它们的盐特别适合以明亮的蓝色色调染色或印刷包含(consisting of)或包含(containing)天然或合成的聚酰胺的纤维材料。式(I)染料和它们的盐适合于生产喷墨印刷油墨并适合于使用这些喷墨印刷油墨以印刷含天然或合成聚酰胺或纤维素(例如，纸)的纤维材料。

本发明另一方面因此提供式(I)染料、它们的盐和混合物的使用，用于染色和/或印刷包含天然或合成聚酰胺的纤维材料。另一个方面是喷墨印刷油墨的制造和它们用于印刷包含天然或合成聚酰胺的纤维材料的应用。

按照现有的方法实施染色，例如在Ullmannsder technischen Chemie，第四版，1982，22卷，658-673页，或在M.Peter and H.K.Rouette，Grundlagen der Textilveredlung的书中，第13版，1989，535-556和566-574页中描述的方法。优选在30-140℃下的排气过程中实施染色，更优选在80-120℃且最优选80-100℃温度下，并以3:1至40:1的液比。