[发明专利]粘接剂用共聚物胶乳的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及粘接剂用共聚物胶乳的制造方法，详细而言，本发明涉及粘接橡胶和纤维的粘接剂用共聚物胶乳的制造方法。

背景技术

一直以来，作为补强轮胎、带子、软管等橡胶制品的橡胶补强用纤维，使用尼龙、聚酯、芳族聚酰胺、玻璃等的纤维。

这些橡胶补强用纤维通常用粘接剂组合物(以下记作RFL)进行粘接处理，以确保其与橡胶制品的粘接性，该粘接剂组合物含有粘接剂用共聚物胶乳(一般是丁二烯-乙烯基吡啶类共聚物胶乳，或是丁二烯-乙烯基吡啶类共聚物胶乳和其它橡胶胶乳的混合物)和间苯二酚-甲醛树脂(以下记作RF树脂)。

作为这种RFL所含有的粘接剂用共聚物胶乳，例如提出了如下共聚物胶乳：对于共轭二烯类单体、乙烯类不饱和酸单体、乙烯基吡啶以及能与它们共聚的其它单体，首先使相当于全部单体的2.5～60质量％的单体(包括乙烯类不饱和酸和共轭二烯类单体)聚合，直至聚合转化率达到至少60％，接着使剩余的单体聚合，从而得到共聚物胶乳(例如参照下述专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特公平6-99487号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

然而，上述专利文献1记载的胶乳中，第二步的单体(上述专利文献1中的剩余的单体)是在第一步的单体的聚合转化率达到60％以上以后才聚合的。

因此，难以缩短第一步的单体的聚合时间，难以提高胶乳的生产性。

于是，本发明的目的在于提供一种粘接剂用共聚物胶乳的制造方法，该方法可以确保粘接剂用共聚物胶乳对橡胶补强用纤维的粘接力，并同时可以提高粘接剂用共聚物胶乳的生产性。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明的粘接剂用共聚物胶乳的制造方法的特征在于，包括：使单体组合物(a)乳液聚合的工序，该单体组合物(a)包含35质量％以上75质量％以下的脂肪族共轭二烯类单体、5质量％以上25质量％以下的乙烯基吡啶类单体、以及0质量％以上60质量％以下的能与它们共聚的其它单体；当单体组合物(a)的聚合转化率为30％以上且低于60％时，在单体组合物(a)中添加单体组合物(b)进行乳液聚合的工序，该单体组合物(b)包含35质量％以上75质量％以下的脂肪族共轭二烯类单体、5质量％以上25质量％以下的乙烯基吡啶类单体、以及0质量％以上60质量％以下的能与它们共聚的其它单体。

此外，本发明的粘接剂用共聚物胶乳的制造方法中，较好是相对于所述单体组合物(a)和所述单体组合物(b)的总量，所述单体组合物(a)为30质量％以上70质量％以下；相对于所述单体组合物(a)和所述单体组合物(b)的总量，所述单体组合物(b)为30质量％以上70质量％以下。

此外，本发明的粘接剂用共聚物胶乳的制造方法中，较好是相对于所述单体组合物(b)中的脂肪族共轭二烯类单体的质量％，所述单体组合物(a)中的脂肪族共轭二烯类单体的质量％的比例为0.8以上1.25以下；相对于所述单体组合物(b)中的乙烯基吡啶类单体的质量％，所述单体组合物(a)中的乙烯基吡啶类单体的质量％的比例为0.8以上1.25以下。

发明的效果

根据本发明的粘接剂用共聚物胶乳的制造方法，首先使单体组合物(a)乳液聚合，当单体组合物(a)的聚合转化率为30％以上且低于60％时，在该单体组合物(a)中添加单体组合物(b)，再进行乳液聚合。

因此，至少在使单体组合物(a)乳液聚合的工序中可以缩短聚合时间。

其结果是，可以确保粘接剂用共聚物胶乳对橡胶补强用纤维的粘接力，并同时可以提高粘接剂用共聚物胶乳的生产性。

具体实施方式

本发明的粘接剂用共聚物胶乳的制造方法中，首先使包含脂肪族共轭二烯类单体、乙烯基吡啶类单体以及能与它们共聚的其它单体的单体组合物(a)(第一单体组合物)乳液聚合。

作为脂肪族共轭二烯类单体，可例举例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯等丁二烯类单体等。

这些脂肪族共轭二烯类单体中，优选例举丁二烯类单体，更优选例举1,3-丁二烯。

此外，这些脂肪族共轭二烯类单体可以单独(一种)使用，也可以两种以上并用。

作为乙烯基吡啶类单体，可例举例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶等。

这些乙烯基吡啶类单体中，优选例举2-乙烯基吡啶。