[发明专利]用于稳定亚磷酸酯配体抵抗降解的方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求2012年9月25日提交的临时申请第61/705,194号的优先权，所述申请以全文引用的方式并入本文中。

背景技术

本发明涉及一种用于提高均相催化中所使用的可水解有机磷配体的稳定性的方法。

包含与过渡金属(如钴或铑)络合的可水解有机磷配体的催化剂用于多种氢甲酰化方法中。可水解有机磷配体可以经由与氢甲酰化反应混合物的其它组分的自催化反应耗尽。

美国专利5,364,950和6,693,219教示了使用环氧化物去除氢甲酰化催化剂混合物中的酸性杂质从而防止会导致可水解磷配体的自催化分解的酸性材料积聚。美国专利5,741,944和5,731,473教示了使用水性缓冲剂萃取方法从氢甲酰化催化剂混合物中去除酸。US 5,767,321公开了通过缓冲剂洗涤或添加环氧化物来去除酸性杂质。

然而，现有技术方法未充分处理存在较高量的酸的情形，例如由于在以下情况下时方法“打乱”而存在方法变化的情形：例如萃取器暂时失效的情况、缓冲剂调配物有问题的情况或无意中添加酸的情况等。

高酸浓度导致非常昂贵的催化金属的损耗，这对任何商业方法的经济都不利。需要具有减少酸杂质的存在的方法，所述方法(1)处理并且去除整个反应系统中(例如反应器中和外围设备中)的酸杂质，并且(2)能够快速响应于突然的酸增加。

发明内容

本发明是用于稳定亚磷酸酯配体抵抗在包含金属-有机亚磷酸酯配体络合物催化剂和亚磷酸酯配体的氢甲酰化反应流体中降解的此类方法，所述方法包含将按反应流体重量计0.001重量百分比到5重量百分比的环氧化物添加到反应流体中，并且进一步包含通过在足以中和并且从反应流体中去除至少一些量的磷酸性化合物的条件下用水性缓冲溶液处理反应流体的至少一部分来从反应流体中分离一或多种磷酸性化合物。

尽管已知可以单独使用环氧化物处理和缓冲剂萃取，但我们已发现本身所使用的环氧化物添加随时间推移出乎意料地失去效能，即后续环氧化物添加已减少益处。出人意料地，本发明方法能够快速响应于突然的酸增加并且具有长期效能。

附图说明

图1是实例1的配体用量和总可萃取的酸水平相对于时间的曲线图。

具体实施方式

本发明包括一种方法，其中使用水性缓冲剂萃取来从含有可水解有机磷配体的反应流体中去除酸性杂质，并且其中将环氧化物添加到反应流体中。在包含过渡金属和可水解磷配体作为组分的催化剂存在下，反应流体可以包含CO、H₂、至少一种烯烃和/或至少一种醛产物。任选的方法组分包括胺和/或水。所述方法提高配体抵抗此类降解的稳定性，其超过了水性缓冲剂萃取单独可以提供的稳定性。

对元素周期表和其中不同族的所有参考都是对公布于化学和物理CRC手册(CRC Handbook of Chemistry and Physics)，第72版(1991-1992)CRC出版社(CRC Press)，第I-10页中的版本的参考。

除非陈述为相反或从上下文暗示，否则所有部分和百分比都是按重量计并且所有测试方法都是本申请申请日期的现行方法。出于美国专利实践的目的，任何参考专利、专利申请或公开案的内容都以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在所属领域中的定义(并未与本发明中特定提供的任何定义不一致的程度)和常识的公开内容方面。

如本文所使用，“一(a)”、“一个(an)”、“所述”、“至少一种”以及“一或多种”可互换使用。术语“包含”、“包括”和其变化形式在这些术语在说明书和权利要求书中出现时不具有限制意义。因此，例如，包括“一种”疏水性聚合物的粒子的水性组合物可以解释为意指组合物包括“一或多种”疏水性聚合物的粒子。