[发明专利]环氧树脂组合物、其固化物和发光二极管有效
申请号: | 201380058236.4 | 申请日: | 2013-11-07 |
公开(公告)号: | CN104781301B | 公开(公告)日: | 2016-10-12 |
发明(设计)人: | 和田友孝 | 申请(专利权)人: | 三菱瓦斯化学株式会社 |
主分类号: | C08G59/42 | 分类号: | C08G59/42;C08G59/22;H01L33/56 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环氧树脂 组合 固化 发光二极管 | ||
技术领域
本发明涉及环氧树脂组合物、其固化物和发光二极管。
背景技术
近年来,开发出了高亮度的蓝色、白色发光二极管(以下也将发光二极管简记作“LED”),其用途扩展到公告板、全彩色显示器、移动电话的背光灯等。目前,酸酐固化系的环氧树脂由于无色透明性优异,所以可以作为LED等光电转换元件的密封材料来使用。
作为上述光电转换元件的密封材料中使用的环氧树脂的固化剂,通常可以使用甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等脂环式酸酐。
环氧树脂组合物用于蓝色LED、白色LED用途时,环氧树脂固化物通过LED的强的发光能量而在高温度下长时间被暴露,因此要求在长时间的加热条件下的环氧树脂固化物的无色透明性。
使用上述那样的固化剂而得到的固化物的无色透明性易于受损,所以对于高亮度的LED等光电转换元件的密封材料是不优选的。
因此,作为用于得到耐光性和耐热性得到改善的无色透明的环氧树脂固化物的固化剂,已知有包含环己烷-1,2,4-三甲酸-1,2-酐(也称作氢化偏苯三酸酐,以下也简记作“H-TMAn”)的固化剂(例如参见专利文献1~4)。
另外,还已知有使用了H-TMAn的环氧树脂组合物(例如参见专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-36218号公报
专利文献2:日本特开2006-182961号公报
专利文献3:日本特开2007-39521号公报
专利文献4:日本特开2007-39522号公报
专利文献5:国际公开第2009/041389号
发明内容
发明要解决的问题
然而,专利文献1~4中记载的环氧树脂组合物的粘度高、固化速度快。因此,专利文献1~4中记载的环氧树脂组合物有时有白天操作时间内的室温放置下的增粘倍率变高,操作性变差的担心。另外,对于专利文献1~4中记载的环氧树脂组合物,在高亮度的LED用途中的加热条件下的无色透明性(耐热着色性)不充分。
专利文献5中记载的环氧树脂组合物改善了这样的问题,为低粘度且操作性得到提高。另外,专利文献5中记载的环氧树脂组合物与一般的使用了脂环式酸酐的组合物相比,UV照射下的无色透明性(耐光着色性)和耐热着色性得到大幅改善,对于一般的光电转换元件的密封材料中使用的树脂(以下也记作“密封树脂”)所要求的水平(150℃120小时或180℃48小时)也显示出充分的耐热着色性。然而,由于最近的LED的进一步的大功率化、高电流化的影响,密封树脂有上述温度变高的倾向。其结果,近年来,要求密封树脂的更高水平(作为代表例为150℃1000小时)的耐热着色性。这样的情况下,专利文献5中记载的环氧组合物的耐热着色性有时不充分,尚有改善的余地。
本发明的目的在于,提供具有下述(1)~(3)的特性、例如作为蓝色LED、白色LED等光电转换元件的密封材料而适合的环氧树脂组合物和其固化物。
(1)调制后的粘度低,室温放置下的增粘倍率低,操作性优异。
(2)即使不添加固化促进剂,固化性也良好。
(3)所得固化物为无色透明,耐裂纹性优异,在长时间的光照射和150℃1000小时的加热下的着色少。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题,进行了深入研究,结果发现;包含含有特定量的环己烷-1,2,4-三甲酸-1,2-酐(H-TMAn)的酸酐、和含有特定量的脂环式环氧树脂化合物和缩水甘油酯型环氧树脂化合物的环氧树脂、且将酸酐与环氧树脂的浓度设为特定的范围的树脂组合物能够达成上述目的,从而完成了本发明。
即,本发明提供以下的环氧树脂组合物、其固化物和发光二极管。
1.一种环氧树脂组合物,其含有酸酐(A)和环氧树脂(B),
(a)酸酐(A)含有环己烷-1,2,4-三甲酸-1,2-酐30~90质量%,
(b)环氧树脂(B)含有脂环式环氧树脂化合物30~90质量%、且含有缩水甘油酯型环氧树脂化合物,
(c)下述式(1)所示的酸酐与环氧树脂的配混当量比为0.4~0.7的范围,
酸酐与环氧树脂的配混当量比=(X+Y)/Z(1)
X:酸酐(A)中所含的酸酐基的官能团数
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