[发明专利]用于汽提液体介质的方法

说明书

本申请要求于2012.09.12提交的欧洲专利申请号12183984.9的权益，出于所有的目的将其内容通过引用结合在此。

若任何通过引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本申请的说明相冲突的程度至它可能使一个术语不清楚，则本说明应该优先。

本发明涉及一种汽提液体介质的方法。

本发明更具体地涉及一种用于汽提含有将甘油和/或其酯转换为氯代醇的方法所产生的流出物的液体介质的方法。

甘油的二氯丙醇在制备环氧化物如环氧氯丙烷中是有用的。环氧氯丙烷是环氧树脂的一种广泛使用的前体。环氧氯丙烷是一种常用于对、对’-双酚A的烷基化的单体。无论是作为游离的单体或是低聚物的双环氧化合物，可将所得到的双环氧化合物处理成用在例如电用层板、罐头涂料、汽车面漆以及清漆的高分子量树脂。

甘油被认为是一种低成本的、可再生的原料，它是用于制造燃料的生物柴油过程的副产物。已知其他可再生的原料(如果糖、葡萄糖和山梨糖醇)可以氢解以产生邻位二醇和三醇(例如甘油、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等等)的混合物。使用丰富且成本低的甘油或混合二醇类，从由上述方法产生的流出物生产并回收二氯丙醇的经济上有吸引力的方法是所希望的。

国际申请WO 2008/125004披露了一种通过使用汽提剂(优选选自蒸汽、氮气、甲烷、二氧化碳以及其混合物)汽提，而从通过甘油和/或其酯的氯氢化反应获得的混合物的蒸馏或分馏得到的残留物中回收一种或多种二氯丙醇的方法。

虽然这种方法能够回收存在于混合物中的一些二氯丙醇，仍然存在改进的机会，特别是对于可能包含在蒸馏残留物中作为甘油低聚物的氯代醇的回收。

因此，本发明在第一实施例中涉及一种汽提含有至少一种甘油低聚物的液体介质的方法，其中在高于120℃的温度下使用包含氯化氢的汽提剂。

在根据本发明的方法中，甘油的低聚物可以是至少部分氯化的、酯化的、或氯化的并且酯化的。优选部分氯化的和/或酯化的。更优选部分氯化的并酯化的，并且最优选氯化的并酯化的。在以下说明中术语“酯化的”(esterificated)和“酯化了的”(esterified)是指在进一步描述中具有相同的含义。

本发明的实质特征之一在于含有氯化氢的汽提剂以及至少120℃的汽提温度的结合使用，具有以下优点：

·使用一种汽提剂，该汽提剂是在从甘油制造二氯丙醇的方法中所使用的原料之一，在所述制造步骤中可回收利用的，因此降低了整个方法的复杂性，

·增加了从液体介质中的有价值的物质的回收。

不希望被任何理论所约束，确实据信使用含有氯化氢的汽提剂结合高汽提温度可以导致脱低聚反应和脱酯化反应，并且导致随后将聚合化合物转化成有价值的易汽提的分子，如甘油、一氯丙二醇以及二氯丙醇。

通过一氯丙二醇，它旨在表示3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇或其混合物。通过二氯丙醇，它旨在表示1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇或其混合物。甘油的一种或多种二氯丙醇可用于指代二氯丙醇。

在根据本发明的方法中，该液体介质(可能是液体反应介质)含有至少一种甘油低聚物。甘油的低聚物优选选自由以下各项组成的组：直链结构、支链结构、环状结构的甘油低聚物以及这些低聚物中至少两者的混合物。

表述“直链结构的低聚物”应理解为是指其中所有碳原子位于一个不是环的同一原子链上的低聚物。

表述“支链结构的低聚物”应理解为是指其中碳原子位于至少两个原子链上的低聚物。

表述“环状结构的低聚物”应理解为是指至少两个甘油分子之间的缩合反应产生的环状化合物，即化学结构含有至少一个环(cycle)或环(ring)的至少两个甘油分子与之间的缩合反应产生的一种化合物。

在根据本发明的方法中，甘油低聚物总体上是至少2个甘油分子(二聚物)、经常至少3个甘油分子(三聚物)、以及时常至少4个甘油分子(四聚物)之间的缩合反应产生的一种化合物。在根据本发明的方法中，甘油低聚物总体上是最多10个甘油分子(十聚物)、经常最多9个甘油分子(九聚物)、时常最多8个甘油分子(八聚物)、以及更具体地最多7个甘油分子(七聚物)之间的缩合反应产生的一种化合物。

在根据本发明的方法中，直链结构的甘油低聚物以及支链结构的甘油低聚物独立地是并且时常是一种甘油二聚物。