[发明专利]氧化还原液流二次电池用隔膜及使用其的氧化还原液流二次电池

权利要求书

1.一种氧化还原液流二次电池，其具备电解槽，所述电解槽包含正极室、负极室、以及将该正极室与该负极室隔离分离的隔膜，

所述隔膜具有微多孔膜、以及与该微多孔膜接触的离子交换树脂层，并且该隔膜的每200μm厚的不透气度为10000秒/100cc以上，

所述微多孔膜包含聚烯烃树脂或者偏二氟乙烯系树脂和无机填料，

在所述微多孔膜中，至少与所述离子交换树脂层接触的面的平滑度为16000秒以下。

2.根据权利要求1所述的氧化还原液流二次电池，其中，所述微多孔膜的拉伸模量为200N/cm以下。

3.根据权利要求1或2所述的氧化还原液流二次电池，其中，所述氧化还原液流二次电池是将包含钒的电解液作为正极电解液和负极电解液使用的钒系氧化还原液流二次电池。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的氧化还原液流二次电池，其中，所述离子交换树脂层包含以具有下式(1)所示结构的氟系高分子电解质聚合物作为主体的离子交换树脂组合物，

-[CF₂CX¹X²]_a-[CF₂-CF((-O-CF₂-CF(CF₂X³))_b-O_c-(CFR¹)_d-(CFR²)_e-(CF₂)_f-X⁴)]_g-…(1)

式(1)中，X¹、X²和X³各自独立地表示选自卤素原子和1～3个碳原子的全氟烷基中的1种以上；X⁴表示COOZ、SO₃Z、PO₃Z₂或PO₃HZ；Z表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子或胺类，其中胺类为NH₄、NH₃R₁、NH₂R₁R₂、NHR₁R₂R₃、NR₁R₂R₃R₄；R₁、R₂、R₃、R₄各自独立地表示选自烷基和芳烃基中的任一种以上，在此，当X⁴是PO₃Z₂时，Z可以相同也可以不同；R¹和R²各自独立地表示选自卤素原子、1～10个碳原子的全氟烷基和氟氯烷基中的1种以上；a和g表示满足0≤a＜1、0＜g≤1、a+g＝1的数；b表示0～8的整数；c表示0或1；d、e和f各自独立地表示0～6的整数，其中，d、e和f不能同时为0。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的氧化还原液流二次电池，其中，所述离子交换树脂层包含作为氟系高分子电解质聚合物的具有下式(2)所示结构的全氟化碳磺酸树脂(PFSA树脂)，

-[CF₂CF₂]_a-[CF₂-CF((-O-(CF₂)_m-X⁴)]_g-…(2)

式(2)中，a和g表示满足0≤a＜1、0＜g≤1、a+g＝1的数，m表示1～6的整数，X⁴表示SO₃H。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的氧化还原液流二次电池，其中，所述离子交换树脂层包含当量质量EW为300～1300g/eq的氟系高分子电解质聚合物，所述当量质量EW为每1当量离子交换基团的干燥质量克数，

所述离子交换树脂层中的平衡含水率为5～80质量％。