[发明专利]四氢月桂烯醇的合成

说明书

本发明涉及新颖且经改进的四氢月桂烯醇(IUPAC名称：2，6-二甲基-2-辛醇)的合成。

四氢月桂烯醇(tetrahydromyrcenol，CAS号：18479-57-7)-下述式(I)的化合物是香料与香味行业众所周知的化合物。

它广泛用于许多应用。它被嗅觉描述为“具有萜烯底调(undertone)的新鲜的、全体柑橘属花的、甜香”。

由于四氢月桂烯醇的重要性，一直需要改进的四氢月桂烯醇生产方法。

我们发现：式(II)的化合物的还原开环导致四氢月桂烯醇的极好选择性和收率(yield)。

出乎意料地，还原开环不会(或仅以最小量)导致不期望的副产物，例如为

此外，出乎意料地，环选择性地在“正确”位置(位置2；其导致四氢月桂烯醇)打开且不在位置6打开。在位置6处的这种开环将导致(例如)式(VI)的化合物

在合成结束时反应混合物中没有发现式(VI)的化合物，也没有发现来源于所述开环的其它可能的反应产物。

因此，本发明涉及式(I)的化合物的合成方法，

其通过式(II)的化合物的还原开环

式(II)的化合物可以例如由脱氢芳樟醇通过钨、钼或多磷酸催化的闭环反应来制备(Strickler等人，Helv.Chem.Acta 1966，49，2055；Erman等人，Tetrahedron 1976，34，2981；和比利时专利号852918)。

根据本发明的方法中使用的还原剂优选地为H₂气体。因此，根据本发明的方法优选地在压力下实施。

通常，压强为至少1bar，优选地至少3bar。实施根据本发明的方法时的优选压强范围为1-20bar，更优选地3-15bar。在本专利申请的语境中，给出的所有压强始终为绝对压强。

因此，本发明涉及通过式(II)的化合物的还原开环来生产式(I)的化合物的方法，其特征在于：利用H₂气体，在1-20bar、优选地3-15bar的压强下实施反应。

根据本发明的方法通常在15-100℃，优选地20-80℃的温度下实施。

因此，本发明涉及通过式(II)的化合物的还原开环来生产式(I)的化合物的方法，其特征在于：在15-100℃，优选地20-80℃的温度下实施反应。

优选地，本发明涉及通过式(II)的化合物的还原开环来生产式(I)的化合物的方法，其特征在于：利用H₂气体在1-20bar、优选地3-15bar的压强下并在15-100℃、优选地20-80℃的温度下实施反应。

根据本发明的方法可利用或不利用溶剂来实施。

优选地，根据本发明的方法在惰性溶剂(或溶剂的混合物)中实施。“惰性溶剂”表示：所述溶剂将不参与反应过程。

在根据本发明的方法中使用的反应条件下，溶剂必须为液体。

合适的溶剂即醇类(例如甲醇、乙醇)、烃类(例如正己烷、正庚烷)、酯类、醚类(例如THF)、氯化烃类(例如CH₂Cl₂)。

因此，本发明涉及通过式(II)的化合物的还原开环来生产式(I)的化合物的方法，其特征在于：在溶剂或溶剂的混合物(优选地醇类、烃类、酯类、醚类和氯化烃类)中实施反应。

优选地，本发明涉及通过式(II)的化合物的还原开环来生产式(I)的化合物的方法，其特征在于：

利用H₂气体在1-20bar、优选地3-15bar的压强下，并

在15-100℃、优选地20-80℃的温度下，并

在溶剂或溶剂的混合物(优选地醇类、烃类、酯类、醚类和氯化烃类)中实施反应。

优选地，根据本发明的方法在催化剂存在时实施。

催化剂是支撑材料上的过渡金属。通常，支撑材料是碳或固体酸。优选的过渡金属是Pt、Rh和Pd，更优选的是碳上的钯(Pd/C)。所述催化剂(CAS号为7440-05-3)例如可从Sigma Aldrich商购。