[发明专利]由C10醇混合物制备(甲基)丙烯酸酯的连续方法

权利要求书

1.一种制备C₁₀醇混合物的(甲基)丙烯酸酯的连续方法，所述方法通过使(甲基)丙烯酸与C₁₀醇的异构体混合物在至少一种酸性催化剂和至少一种聚合抑制剂的存在下、以及在用于酯化反应的水的共沸剂的存在下进行反应，所述C₁₀醇的异构体混合物包含作为主要异构体的2-丙基庚醇和至少一种以下的C₁₀醇：2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基己醇、2-异丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4,4-二甲基戊醇，所述方法包括以下方法步骤：

-在反应区(A)中，在酸性催化剂(3)、聚合抑制剂(4)以及用于酯化反应的水的共沸剂(5)的存在下，使冰(甲基)丙烯酸(1)与丙基庚醇异构体的异构体混合物(2)进行酯化反应，在连接反应区(A)顶部的蒸馏区中排出酯化反应的水与共沸剂作为共沸混合物，得到反应输出料(方法阶段A)，其

-提供至中和，借助于碱性溶液来中和酯化反应的反应输出料的酸性催化剂(3)和未转化的冰(甲基)丙烯酸(1)以获得粗(甲基)丙烯酸丙基庚基酯(方法阶段B)，

-洗涤来自方法阶段B的粗(甲基)丙烯酸丙基庚基酯以从粗(甲基)丙烯酸丙基庚基酯中除去盐的残渣(方法阶段C)，

-在减压下并连续计量加入至少一种聚合抑制剂，将方法阶段C的洗涤的粗(甲基)丙烯酸丙基庚基酯进行共沸剂蒸馏，排出共沸剂、其他低沸物和极小部分的(甲基)丙烯酸丙基庚基酯(方法阶段D)，

-在减压下并连续计量加入的至少一种聚合抑制剂，除去方法阶段D的底部料流中的低沸物，以除去低沸物的残渣和小部分的(甲基)丙烯酸丙基庚基酯(方法阶段E)，

-通过逆向吹入含氧气体混合物并除去产生的废气将方法阶段E的底部料流进行空气饱和(方法阶段F)，

-在减压下并连续计量加入至少一种聚合抑制剂，纯化蒸馏方法阶段F的底部料流以获得冰(甲基)丙烯酸丙基庚基酯和含有聚合抑制剂和高沸物的底部料流(方法阶段G)；

-在减压下并连续计量加入至少一种聚合抑制剂，将来自方法阶段G的底部料流进行残余物蒸馏，从聚合抑制剂和高沸物中分离剩余部分的(甲基)丙烯酸丙基庚基酯(方法阶段H)。

2.权利要求1的方法，其中在空气饱和(方法阶段F)中的含氧气体为氧气、空气或稀薄空气。

3.权利要求2的方法，其中含氧气体的氧气含量在1和21体积％之间，基于含氧气体的总体积计。

4.权利要求2或3的方法，其中含氧气体的氧气含量在4和8体积％之间，基于含氧气体的总体积计。

5.前述权利要求的任一项的方法，其中在空气饱和(方法阶段F)中，在0.1至10m³/h的速度下将所述空气以逆流的方式引入至包含粗产物的液体中，这些速度值基于含氧量为约6体积％的稀薄空气计。

6.权利要求5的方法，其中在0.5至5m³/h的速度下将所述空气以逆流的方式引入至包含粗产物的液体中，这些速度值基于含氧量为约6体积％的稀薄空气计。

7.前述权利要求的任一项的方法，其中在空气饱和(方法阶段F)中，以300至600kg/h的速度引入所述含有粗产物的液体。

8.前述权利要求的任一项的方法，其中用于空气饱和(方法阶段F)的装置为无规填料的塔、规整填料的塔或板式塔。

9.前述权利要求的任一项的方法，其中以单独或任意所需的混合物的形式使用的聚合抑制剂为吩噻嗪、4-亚硝基苯酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基、氢醌或氢醌单甲醚和已用含N-氧基化合物酯化的二元羧酸的二酯。

10.权利要求10的方法，其中已用含N-氧基化合物酯化的二元羧酸的二酯具有低于10^-5毫巴的蒸汽压。

11.权利要求9的方法，其中所述二酯具有低于10^-6毫巴的蒸汽压。

12.权利要求9至11的任一项的方法，其中所述含N-氧基化合物为4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基。

13.权利要求9至12的任一项的方法，其中癸二酸的二酯是癸二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基的二酯。