[发明专利]乙烯-乙烯基酯共聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯构成的聚合物组合物，其制备方法及其作为原油、矿物油或矿物油产品的倾点下降剂的用途

说明书

本发明涉及可通过在至少一种乙烯-乙烯基酯共聚物存在下自由基聚合至少两种不同的(甲基)丙烯酸烷基酯而获得的聚合物组合物，其中所用的(甲基)丙烯酸烷基酯为包含具有直链C₁₂-C₆₀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和不同的具有直链C₁-C₁₁烷基和/或支化C₄-C₆₀烷基和/或环状C₅-C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。本发明进一步涉及该聚合物组合物作为原油、矿物油或矿物油产品的倾点下降剂的用途。

地下矿物油地层通常具有较高的温度。在将原油开采至地表之后，采出的原油根据开采温度和储存或运输条件而因此以或高或低的程度冷却。

根据其来源，原油具有不同比例的蜡，所述蜡基本上由长链正构链烷烃构成。根据原油类型，该链烷烃的比例通常可占原油重量的1-30％。当温度在冷却期间降至低于特定水平时，所述链烷烃可结晶，通常呈片状。沉淀的链烷烃显著破坏了油的流动性。片状正构链烷烃晶体可形成一种包封原油的纸牌屋(houses-of-cards)结构，从而使得尽管主要部分仍为液体，原油也停止流动。在冷却期间油试样仍正好流动时的最低温度称为倾点(“流动点”)。为了测量倾点，使用标准化测试方法。沉淀的链烷烃可堵塞过滤器、泵、管道和其他设备或者沉积于罐中，因此必需高水平清洁。

油藏的油藏温度通常高于室温，例如为40-100℃。原油在仍温热时从该油藏中采出，且在开采期间或之后或快或慢地自然冷却至室温，或者在相应的气候条件下冷却至更低的温度。原油可能具有高于室温的倾点，从而使得该类原油可在开采期间或之后固化。

已知可借助合适的添加剂降低原油的倾点。这可防止链烷烃在采出原油的冷却期间沉淀。合适的添加剂首先防止形成所述的纸牌屋结构，由此降低原油的固化温度。此外，添加剂可促进形成细碎、良好结晶的非附聚链烷烃晶体，从而确保油的运输不受干扰。该添加剂也称为倾点下降剂或流动改进剂。

链烷烃抑制剂或蜡抑制剂是指旨在防止链烷烃或石蜡在与原油或其他含蜡油和/或矿物油产品接触的表面上沉积的那些物质。

已知乙烯共聚物作为流动改进剂的用途，尤其是乙烯和不饱和酯的共聚物的用途。其实例描述于DE-A-21 02 469或EP 84 148 A2中。

DE-A-16 45 785公开了具有降低的倾点的燃料油混合物。所述混合物包含至少3重量％具有含至少18个碳原子的未支化饱和侧链的聚合物，例如不饱和单羧酸和二羧酸的烷基酯的均聚物或共聚物以及各种烷基乙烯基醚的均聚物或共聚物。

DE-A-20 47 448公开了用于降低链烷烃基原油的粘度的添加剂。所述添加剂为聚乙烯醚和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物。

EP 486 836A1公开了矿物油中间馏分油，例如汽油、柴油或燃料油，其包含聚合物添加剂以改进寒冷条件下的流动性能。所述聚合物添加剂为常规乙烯基流动改进剂如乙烯和乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或丙烯酸乙基己酯的共聚物与(甲基)丙烯酸直链或支化C₈-C₁₈烷基酯和/或直链或支化C₁₈-C₂₈烷基乙烯基醚的共聚物以40:60-95:5重量比的组合，且所述(甲基)丙烯酸烷基酯和/或烷基乙烯基醚的共聚物和所述常规流动改进剂可呈混合物的形式或者所述(甲基)丙烯酸烷基酯和/或烷基乙烯基醚的共聚物可全部或部分接枝在所述常规流动改进剂上。所述烷基优选为未支化的，但可存在至多20重量％的环状和/或支化结构部分。在制备接枝共聚物的唯一实施例中，丙烯酸正十二烷基酯和正十八烷基乙烯基醚接枝至具有约2500g/mol平均摩尔质量M_n的乙烯和丙酸乙烯酯的共聚物上。用于该制备的溶剂为异十一烷，且在随后的稀释阶段使用芳族溶剂。

US 4,608,411公开了用于防止蜡从原油中沉积的接枝共聚物。主链由乙烯和选自C₂-C₁₈单羧酸的乙烯酯、不饱和单羧酸的C₁-C₁₂酯或不饱和α,β-二羧酸或其酯或酐的单体的共聚物构成。在其上接枝丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物，其中其烷基具有至少12个碳原子且至少20％的烷基具有至少22个碳原子。所提出的溶剂为各种烃。