[发明专利]由6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮或6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮制备的(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮在审

专利信息
申请号: 201380065784.X 申请日: 2013-12-18
公开(公告)号: CN104854071A 公开(公告)日: 2015-08-19
发明(设计)人: 沃纳·邦拉蒂;托马斯·内切尔;乔纳森·艾伦·米德洛克;雷奈·托拜厄斯·史德姆勒;约翰内斯·提斯楚米;格拉尔杜斯·卡雷尔·玛丽亚·韦尔兹尔;安德里亚斯·翰德里克斯·玛丽亚·弗里斯·德 申请(专利权)人: 帝斯曼知识产权资产管理有限公司
主分类号: C07C41/48 分类号: C07C41/48;C07C43/303;C07C45/62;C07C45/67;C07C45/82;C07C49/04;C07C49/203;C07C29/42;C07C29/17;C07D471/04
代理公司: 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 11258 代理人: 肖善强
地址: 荷兰*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 10 14 甲基 十五 13 制备
【权利要求书】:

1.一种以多步合成的方式由6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮或6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮制备(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮的方法,其包括以下步骤:

a)提供(5E,9E)-、(5E,9Z)-、(5Z,9E)-和(5Z,9Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮的混合物或(5E,9E)-、(5E,9Z)-、(5Z,9E)-和(5Z,9Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮的混合物;

b)将6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮或6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮的所述(5E,9E)-异构体和/或所述(5Z,9Z)-异构体从步骤a)的所述混合物分离;

c)在手性铱络合物的存在下使用分子氢进行不对称氢化并且生成(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮;

其中步骤c)中的所述手性铱络合物为式(III-0)的手性铱络合物

其中

P-Q-N表示包含立体异构中心的螯合有机配体或具有平面或轴向手性并且具有作为与所述络合物的铱中心的结合位点的氮和磷原子;

Y1、Y2、Y3和Y4彼此独立地为氢原子、C1-12-烷基、C5-10-环烷基或芳族基团;或它们中的至少两个一起至少形成具有至少2个碳原子的双价桥连基团;并且

为阴离子。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤c)之前进行步骤co)

co)形成步骤b)中分离的6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮或6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮的异构体的缩酮;

并且在步骤c)中,6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮或6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮的所述缩酮被不对称氢化,并且在所述不对称氢化后,经氢化的缩酮被水解成酮并且生成(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于:步骤c)中的所述不对称氢化在添加剂的存在下进行,所述添加剂选自由有机磺酸、有机磺酸的过渡金属盐、金属醇盐、铝氧烷、烷基铝氧烷和B(R)(3-v)(OZ)v组成的组;

其中v表示0、1、2或3,并且

R表示F、C1-6-烷基、卤代C1-6-烷基、芳基或卤代芳基基团;并且

Z表示C1-6-烷基、卤代C1-6-烷基、芳基或卤代芳基基团。

4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:步骤c)中的所述不对称氢化在添加剂的存在下进行,所述添加剂选自由如下组成的组:三氟甲磺酸、烷基铝氧烷、四烷氧基钛酸酯、B(R)(3-v)(OZ)v

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