[发明专利]试料导入装置

说明书

技术领域

本发明涉及对质量分析仪导入试料的试料导入装置，特别是涉及利用使用送液溶剂来导入试料液的流动注射(flow injection)法的质量分析仪的试料导入装置。

背景技术

质量分析仪(Mass Spectrometer，MS)是能够将液体或者气体成分中的微量化学物种成分以高灵敏度测定的分析装置。利用于生物体试料(血清，尿，组织抽出液等)、环境试料(河川水，工业排水等)等各种试料液中的微量化学物种的定性以及定量分析。

一般而言，使用MS来测定溶液试料的情况下，对于试料导入装置常用通过在线与高速液体色谱(High Performance Liquid Chromatograph，HPLC)或毛细管电泳(Capillary Electrophoresis，CE)这样的分离手段连接的LC-MS或者CE-MS。LC或者CE等的分离手段中，对连续地流动溶剂的流路内导入试料液。作为试料液中的目的的化学物种在位于流路的后段的分离部与夹杂成分分离后导入到MS。导入到MS的化学物种在离子源被离子化，基于质量来被分离检测。而且在MS对目的化学物种进行离子化的离子源使用以电喷雾离子化法(Electrospray Ionization，ESI)为代表的大气压离子化法。通过在线与这些分离手段连接的MS中，目的化学物种与夹杂成分分离，所以能够进行高灵敏度并且高精度的分析。

分析生物体试料的情况下，一般试料液为微量。将微量的试料液导入LC-MS的情况下，有利用容量小的样品环(sample loop)而以试料液充满样品环来计量的方法，此时需要样品环容量的数倍的试料液。而且也有利用使用设置于试料导入装置的注射器来计量试料液，并导入到样品环的方法，然而在导入的过程中与在试料液前后的溶剂混杂而被稀释，包含测定成分的液量增加。因为测定成分的浓度变低，所以不仅对于MS这样的浓度感应型的检测器带来检测灵敏度的降低，测定时间也相应地变长。

然而作为将微量的试料液高效地导入到HPLC或者LC-MS的手段，提出了通过将试料液的前后用气泡来夹持并送入到样品环，从而抑制溶剂引起的试料液的稀释的方式。例如专利文献1以及专利文献2中，通过在试料液的前后夹持气泡，设定为只将试料液送入样品环，从而减少试料液的扩散引起的损失。

另一方面，作为不伴随分离而以短时间能够分析的分析法，有流动注射分析法(Flow Injection Analysis，FIA)。FIA是使在0.5mm左右的细管上稳定地流动反应试剂溶液，在其连续的流动中注入溶液试料，用设置于下游的检测器来检测作为反应生成物的目的的化学物种或其衍生物的分析法(例如非专利文献1，非专利文献2等)。具有能够以廉价构成分析装置、能够以简单的操作进行迅速的高灵敏度测定，自动化容易等的优点。检测中通常使用吸光仪，然而在需要高灵敏度分析的环境领域、生物体成分的测定等中也利用使用MS的FIA-MS。作为在FIA中导入微量的液体试料的方法，例如在专利文献3中在细管内交替地配置试料液和空气而导入作为检测部的流动池(flow cell)，从而抑制导入中途中产生的试料液的扩散、清洗液引起的稀释。

专利文献1：日本特开昭62－50659号

专利文献2：日本专利公报2573678号

专利文献3：日本特开平7－159415号

非专利文献1：H.B.Kim et al.；Analytical Science，16，871-876，2000.

非专利文献2：K.Kameyama et al.；Biophysical Journal，90，2164-2169，2006.

发明内容

发明所要解决的课题

在LC-MS，CE-MS的情况下，如果在进行利用柱(column)的成分分离、电泳的分离部混入气泡，则分离能降低，电泳不能正确地进行，所以在分析上产生障碍。因此，专利文献1或者专利文献2中，试料液的前后的气泡不留在样品环内，不会在进行分析的流路进入气泡。即，在样品环的外侧也存在试料液的一部分，然而样品环外侧的试料液不用于分析而被清洗，作为废液被丢弃。而且在专利文献3的情况下，虽然高效地进行试料液的置换，然而被夹持于空气层的试料液也不用于分析而浪费。

本发明的目的在于实现兼得微量的试料液的全量导入和测定时间缩短的对MS的试料导入方法。

用于解决课题的手段