[发明专利]双酰基次膦酸的衍生物、其制备及其作为光敏引发剂的用途

权利要求书

1.式(I)或(II)的双酰基氧化膦或双酰基硫化膦化合物：

其中

R₁、R₂、R₃、R_1a、R_2a和R_3a相互独立地为C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或卤素；

X为O、NR₅或S；或者若R₄为Cl、F或Br，则X为直接键；

Y为O或S；

n为1或2；

若n为1，则R₄为氢，(CO)R₆，(CO)OR₆，(CO)NR₅R₆，(SO₂)-R₆，[Si(R₇)(R₈)]_o-Si(R₇)(R₈)(R₉)，[Si(R₇)(R₈)-O]_o-Si(R₇)(R₈)(R₉)，C₁-C₂₈烷基，被一个或多个O、NR₅、S、(CO)、(CO)O或SO₂间隔的C₂-C₂₈烷基；其中所述C₁-C₂₈烷基或被间隔的C₂-C₂₈烷基未被取代或被一个或多个选自如下的取代基取代：OH，卤化物，C₆-C₁₄芳基，[Si(R₇)(R₈)]_o-Si(R₇)(R₈)(R₉)，[Si(R₇)(R₈)-O]_o-Si(R₇)(R₈)(R₉)，N(R₅)₂，丙烯酰氧基，2-甲基丙烯酰氧基，未被取代或被C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代的C₃-C₁₂环烷基，被一个或多个O、NR₅或S间隔且被间隔的C₃-C₁₂环烷基未被取代或被C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代的C₃-C₁₂环烷基以及未被取代或被C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代的C₆-C₁₄芳基；

或者若n为1，则R₄为未被取代或被一个或多个C₁-C₁₂烷基、被一个或多个O间隔的C₂-C₂₀烷基、C₁-C₁₂烷氧基取代或被OH取代的C₆-C₁₀芳基；

或者若n为1且X为NR₅，则R₄与R₅和N原子一起形成未被间隔或被O或NR₅间隔的5或6员饱和环且未被间隔或被间隔的环未被取代或被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代；

或者若n为1，则R₄为Cl、F或Br，条件是X为直接键；

若n为2，则R₄为未被取代或被一个或多个C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、OH、卤素、C₂-C₈链烯基、COOR₆、C₁-C₂₀酰基、苯基取代或被萘基取代的C₁-C₁₈亚烷基，被一个或多个O、NR₅、S、(CO)、O(CO)O、(NH)(CO)O、O(CO)(NH)、O(CO)或(CO)O间隔的C₂-C₁₈亚烷基，所述被间隔的C₂-C₁₈亚烷基未被取代或被一个或多个C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、OH、卤素、C₂-C₈链烯基、COOR₆、C₁-C₂₀酰基、苯基、萘基取代或被C₁-C₈羟基烷基取代，未被取代或被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代的C₂-C₁₈亚链烯基，被一个或多个O或NR₅间隔的C₂-C₁₈亚链烯基，所述被间隔的C₂-C₁₈亚链烯基未被取代或被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代，未被取代或被一个或多个C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、OH、卤素、C₂-C₈链烯基、COOR₆、C₁-C₂₀酰基、苯基、萘基取代或被C₁-C₈羟基烷基取代的C₅-C₈亚环烷基，被一个或多个O或NR₅间隔的C₅-C₈亚环烷基，所述被间隔的C₅-C₈亚环烷基未被取代或被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代，未被取代或被一个或多个C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、OH、卤素、C₂-C₈链烯基、COOR₆、C₁-C₂₀酰基、苯基、萘基取代或被C₁-C₈羟基烷基取代的C₆-C₁₀亚芳基；

或者若n为2，则R₄为(CO)R₁₀(CO)；(CO)O-R₁₀-O(CO)；(CO)NR₅-R₁₀-NR₅(CO)、[Si(R₇)(R₈)]_p；[Si(R₇)(R₈)-O]_p；

若n为2，则R₄为被一个或多个选自O、(CO)、NR₅和NR₁₇的基团间隔的C₁₀-C₅₀亚烷基，所述被间隔的C₁₀-C₅₀亚烷基被一个或多个OH取代；

A为PF₆、SbF₆、AsF₆或B(C₆F₅)₄；

R₅为氢、(CO)R₆、苯基、C₁-C₁₂烷基、被一个或多个O间隔的C₂-C₁₂烷基，其中所述C₁-C₁₂烷基或被间隔的C₂-C₁₂烷基未被取代或被一个或多个C₃-C₇环烷基、OH取代或被NCO取代，未被取代或被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、OH取代或被NCO取代的C₃-C₁₂环烷基；

R₆为C₁-C₁₂烷基，被一个或多个O间隔的C₂-C₁₂烷基，其中所述C₁-C₁₂烷基或被间隔的C₂-C₁₂烷基未被取代或被一个或多个C₃-C₇环烷基、OH、NCO取代或被NCO取代的苯基取代；

或者R₆为C₃-C₁₂环烷基，未被取代或被一个或多个C₁-C₄烷基、OH或C₁-C₄烷氧基取代的C₂-C₁₀链烯基；

或者R₆为未被取代或被C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、NCO取代或被NCO取代的C₁-C₁₂烷基取代的C₆-C₁₄芳基；

或者R₅和R₆与N原子一起形成未被间隔或被O或NR₅间隔的5或6员饱和环，所述未被间隔或被间隔的环未被取代或被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代；

R₇、R₈和R₉相互独立地为C₁-C₄烷基、C₆-C₁₄芳基或C₁-C₄烷氧基；

R₁₀为C₂-C₁₈亚烷基，被一个或多个O、NR₅或S间隔的C₂-C₁₈亚烷基，其中所述C₂-C₁₈亚烷基或被间隔的C₂-C₁₈亚烷基未被取代或被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基取代或被OH取代；

X₁为O或S；

m为1、2或3；

o为0-10；

p为1-10；

Q为无机或有机阳离子；

Y₁为键、O、S、NR₅、O(CO)-*或O(CO)-CH₂-O-*，其中星号表示与基团(A)、(B)、(D)或(E)的苯基环的键；

Y₂为键、O、S或NR₅；

R₁₁和R₁₂相互独立地为未被取代或被C₁-C₄烷基取代的C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀链烯基或苯基-C₁-C₄烷基，或R₁₁和R₁₂与它们所连接的C原子一起为环己基或环戊基；

Z为OH或NR₁₃R₁₄；

Z₁为C₁-C₁₂烷氧基或被一个或多个O间隔的C₂-C₁₂烷氧基，其中所述C₁-C₁₂烷氧基或被间隔的C₂-C₁₂烷氧基未被取代或被OH取代；

R₁₃和R₁₄相互独立地为C₁-C₁₂烷基、被一个或多个OH或卤素取代的C₁-C₁₂烷基；或R₁₃和R₁₄与它们所连接的N原子一起形成5或6员不饱和或饱和环，所述环未被间隔或被O或NR₁₅间隔；

R₁₅为C₁-C₄烷基；

R₁₆为氢或C₁-C₄烷基；以及

R₁₇为(CO)-O-CH₂CH₂-O(CO)-CH＝CH₂；

条件是

(i)若n为1，作为C₁-C₄烷基的R₁、R₂和R₃为CH₃且X为O，则作为C₁-C₂₈烷基的R₄不为甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、1-甲基丙-1-基、叔丁基、正己基；

(ii)若n为1，作为卤素的R₁和R₃为Cl，R₂为氢且X为O，则作为取代的C₆-C₁₀芳基的R₄不为4-丁基苯基；

(iii)若n为1，作为C₁-C₄烷氧基的R₁和R₃为甲氧基，R₂为氢且X为NR₅以及R₄与R₅和N原子一起形成5或6员饱和环，则所述环不为哌啶-1-基。