[发明专利]制备丙烯共聚物的方法有效
申请号: | 201380068446.1 | 申请日: | 2013-12-19 |
公开(公告)号: | CN104903365A | 公开(公告)日: | 2015-09-09 |
发明(设计)人: | K·阿拉斯塔洛;J·利亚;保利·莱斯基宁 | 申请(专利权)人: | 博里利斯股份公司 |
主分类号: | C08F210/06 | 分类号: | C08F210/06;C08L23/14 |
代理公司: | 北京邦信阳专利商标代理有限公司 11012 | 代理人: | 黄泽雄;王燕 |
地址: | 奥地利*** | 国省代码: | 奥地利;AT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 丙烯 共聚物 方法 | ||
1.一种在三个级联聚合阶段中,在烯烃聚合催化剂的存在下,共聚合丙烯、乙烯和至少一种具有4至10个碳原子的α-烯烃的方法,其包括下述步骤:
(i)在第一聚合阶段中,通过将由丙烯、乙烯和至少一种具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的第一单体混合物与所述烯烃聚合催化剂在使丙烯、乙烯和所述至少一种α-烯烃在所述烯烃聚合催化剂上聚合的条件下引入所述第一聚合阶段中,共聚合丙烯、乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃以生成包含丙烯的第一共聚物的颗粒和第一流体反应混合物的混合物;
(ii)从所述第一聚合阶段取出包含所述第一共聚物的所述颗粒和所述第一流体反应混合物的混合物的第一流,并将其引入至随后的第二聚合阶段;
(iii)将由丙烯、乙烯和任选地至少一种具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的一种第一追加的单体混合物引入所述第二聚合阶段中以共聚合丙烯、乙烯和所述α-烯烃,以生成一种混合物,所述混合物包含所述第一共聚物和第二共聚物的第一共聚物混合物的颗粒和第二流体反应混合物;
(iv)从所述第二聚合阶段取出所述第一共聚物混合物的所述颗粒与所述第二流体反应混合物的混合物的第二流,并将其引入第三聚合阶段;
(v)将由丙烯和任选地乙烯组成的一种第二追加的单体混合物引入在气相中在流化床中进行的所述第三聚合阶段中,以将在所述第二追加的单体混合物中的所述单体任选地与保留在所述第二流中的残留的α-烯烃在所述第三聚合阶段中聚合以生成所述第一共聚物混合物和第三聚合物的第二共聚物混合物的颗粒,其中所述第二共聚物混合物的所述颗粒悬浮在气相中的第三流体反应混合物中;
(vi)从所述第三聚合阶段中取出包含所述第二共聚物混合物和所述第三流体反应混合物的第三流。
2.根据权利要求1所述的方法,其中调整所述第一聚合阶段中的丙烯、乙烯和所述具有4至10个碳原子的α-烯烃的含量以使所述第一共聚物含有5-15%重量计的具有4-10个碳原子的α-烯烃衍生的单元、0.1-3%重量计的乙烯单元和82-94.9%重量计的丙烯单元。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中调整所述第二聚合阶段中的丙烯、乙烯和所述具有4至10个碳原子的α-烯烃的含量以使所述第一共聚物混合物含有4-12%重量计的具有4-10个碳原子的α-烯烃衍生的单元、0.5-5%重量计的乙烯单元和83-95.5%重量计的丙烯单元。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中所述第一共聚物混合物含有40-60%重量计的所述第一共聚物和60-40%重量计的所述第二共聚物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中调整所述第三聚合阶段中的丙烯和乙烯的含量以使所述第二共聚物混合物含有3-10%重量计的具有4-10个碳原子的α-烯烃衍生的单元、1-5%重量计的乙烯单元和85-96%重量计的丙烯单元。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述第二共聚物混合物含有75-96%重量计的所述第一共聚物混合物和4-25%重量计的所述第三聚合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述第一聚合阶段作为浆液聚合进行,优选在环式反应器中进行,且其中包含丙烯的所述第一共聚物的颗粒和所述第一流体反应混合物的所述混合物为在所述第一流体反应混合物中的丙烯的所述第一共聚物的浆液。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述第一单体混合物含有0.05-2.0%重量计的乙烯、5-40%重量计的具有4-10个碳原子的α-烯烃和95-58%重量计的丙烯。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述第二聚合阶段在流化床中在气相中进行,其中所述聚合物颗粒悬浮于向上移动的气流中。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的方法,其中所述第二聚合阶段在流化床中在气相中进行且包含所述第一流体反应混合物中的所述第一共聚物的颗粒的所述浆液的流被直接引入所述第二聚合阶段中并不包括将所述第一流体反应混合物的一部分与所述第一共聚物的颗粒分离的步骤。
11.根据权利要求9或权利要求10所述的方法,其中所述第二流体反应混合物包含50-95mol%丙烯并具有5-50mol/kmol的乙烯对丙烯的比率和100-300mol/kmol的所述具有4至10个碳原子的α-烯烃对丙烯的比率。
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