[发明专利]利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法及由此制备的钠二次电池用正极活性材料前驱体

权利要求书

1.一种利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法，包括以下步骤：

(a)将蒸馏水和第一pH调节剂倒入共沉淀反应器中，并且供入空气或氮气进行搅拌并保持反应器内部的pH值在6.5至7.5；

(b)将第二pH调节剂连续供入到所述反应器中进行混合，以调整反应器内的pH值在6.5至11；以及

(c)供入含有当量比例的镍盐、铁盐和锰盐的过渡金属化合物水溶液和络合剂，形成钠二次电池用正极活性材料前驱体粒子。

2.根据权利要求1所述的利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)中的所述第一pH调节剂为氨水溶液或硫酸铵水溶液。

3.根据权利要求1所述的利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中的所述第二pH调节剂选自草酸铵、KOH和NaOH所构成的群组。

4.根据权利要求3所述的利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法，其特征在于，在所述步骤(b)中供入KOH或NaOH作为所述第二pH调节剂时，调整反应器内的pH值在9至11。

5.根据权利要求3所述的利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法，其特征在于，在所述步骤(b)中供入草酸铵作为所述第二pH调节剂时，调整反应器内的pH值在6.5至11。

6.根据权利要求1所述的利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(c)中的所述镍盐选自硫酸镍、硝酸镍、氯化镍、氟化镍、乙酸镍和氢氧化镍所构成的群组，所述铁盐选自硫酸铁、硝酸铁、氯化铁、氟化铁、乙酸铁和氢氧化铁所构成的群组，所述锰盐选自硫酸锰、硝酸锰、氯化锰、氟化锰、乙酸锰和氢氧化锰所构成的群组。

7.根据权利要求1所述的利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(c)中的所述络合剂选自氨水溶液(NH₄OH)、硫酸铵((NH₄)₂SO₄)、硝酸铵(NH₄NO₃)和第一磷酸铵((NH₄)₂HPO₄)所构成的群组。

8.根据权利要求1所述的利用共沉淀法的钠二次电池用正极活性材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(c)中的所述络合剂的浓度与所述过渡金属化合物水溶液的浓度之比为0.8至1.2。

9.一种由根据权利要求1至8中任一项所述的制备方法制备的钠二次电池用正极活性材料前驱体，其特征在于，其是粒子大小为5至15μm的球形，粒度分布呈单分散型。

10.根据权利要求9所述的钠二次电池用正极活性材料前驱体，其特征在于，所述钠二次电池用正极活性材料前驱体由Ni_xFe_yMn_1-x-y(OH)₂表示，其中0.1≤x≤0.3，0.2≤y≤0.7，0.1≤1-x-y≤0.5。

11.根据权利要求9所述的钠二次电池用正极活性材料前驱体，其特征在于，所述钠二次电池用正极活性材料前驱体由Ni_xFe_yMn_1-x-yC₂O₄表示，其中0.1≤x≤0.3，0.2≤y≤0.7，0.1≤1-x-y≤0.5。

12.根据权利要求9所述的钠二次电池用正极活性材料前驱体，其特征在于，所述钠二次电池用正极活性材料前驱体由[Ni_xFe_yMn_1-x-y]₃O₄表示，其中0.1≤x≤0.3，0.2≤y≤0.7，0.1≤1-x-y≤0.5。

13.一种钠二次电池用正极活性材料，利用根据权利要求9所述的钠二次电池用正极活性材料前驱体来制备。

14.一种钠二次电池，包含根据权利要求13所述的钠二次电池用正极活性材料。