[发明专利]悬浮聚合用分散稳定剂以及使用了其的乙烯基树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及包含水性乳状液的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂及其制造方法。另外，本发明涉及在悬浮聚合用分散稳定剂的存在下将乙烯基化合物进行悬浮聚合的乙烯基树脂的制造方法。

背景技术

一直以来，作为乙烯基化合物(例如氯乙烯)的悬浮聚合用分散稳定剂，已知使用部分皂化聚乙烯醇(以下有时将聚乙烯醇简称为PVA)。作为对悬浮聚合用分散稳定剂要求的效果，可列举出：能够获得增塑剂吸收性高、加工性优异的乙烯基树脂；容易去除在聚合后残留的单体成分；聚合稳定性提高、粗大树脂颗粒的发生受到抑制等。另外，还要求即使在固体成分比率高的情况下分散稳定剂溶液也稳定、分散稳定剂的处理性优异。然而，部分皂化PVA在水中的溶解性低，难以获得高浓度的水溶液，处理性不充分。进而，聚合稳定性也低。

为了提高分散稳定剂的处理性而尝试了提高PVA的水溶性。专利文献1和2中记载了使用低聚合度、低皂化度且侧链具有亲水性的氧基亚烷基的PVA的悬浮聚合用分散稳定剂。然而，该分散稳定剂存在处理性不充分的情况，并且用于提高所得聚合物的增塑剂吸收性的效果和用于提高聚合稳定性的效果也不充分。专利文献3和4中记载了使用具有离子性基团的PVA的悬浮聚合用分散稳定剂。然而，该分散稳定剂的处理性不充分，并且，有时用于提高聚合稳定性的效果也不充分。

专利文献5中记载了使用水性乳状液的悬浮聚合用分散稳定剂。然而，该分散稳定剂的增塑剂吸收性、聚合稳定性有时不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-100301号公报

专利文献2：日本特开平10-147604号公报

专利文献3：日本特开2007-063369号公报

专利文献4：日本特开平10-168128号公报

专利文献5：日本特开平9-132608号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供悬浮聚合用分散稳定剂，其中，将以氯乙烯为首的乙烯基化合物进行悬浮聚合时，对分散稳定剂要求的聚合稳定性优异、所得乙烯基树脂的增塑剂吸收性良好、且处理性优异。另外，其目的在于，提供在这种悬浮聚合用分散稳定剂的存在下将乙烯基化合物进行悬浮聚合的乙烯基树脂的制造方法。

用于解决问题的手段

本发明人等鉴于这种现状而进行了深入研究，结果发现通过如下的悬浮聚合用分散稳定剂会解决上述课题，所述悬浮聚合用分散稳定剂为包含水性乳状液的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，前述水性乳状液含有固体成分，所述固体成分含有聚乙烯醇(A)、聚乙烯酯(B)、以及使乙烯酯单体与聚乙烯醇进行接枝聚合而成的接枝聚合物(C)，聚乙烯醇(A)的量相对于(A)、(B)和(C)的合计量为0.1~18质量%，接枝聚合物(C)的量相对于(A)、(B)和(C)的合计量为7~80质量%，且使用凝胶渗透色谱法测定的前述固体成分的重均分子量为110万以下。

在前述悬浮聚合用分散稳定剂中，前述水性乳状液中的聚乙烯醇(A)、聚乙烯酯(B)和接枝聚合物(C)的合计含量适合为30~70质量%。聚乙烯酯(B)还适合为聚乙酸乙烯酯。

上述课题是通过在水性介质中在聚乙烯醇(A)的存在下使乙烯酯单体进行聚合而得到前述水性乳状液的悬浮聚合用分散稳定剂的制造方法而解决的。

此时，适合使前述乙烯酯单体100质量份相对于聚乙烯醇(A)1~32质量份进行聚合。适合在链转移剂的存在下进行前述聚合。原料聚乙烯醇(A)的反应率还适合为20~97质量%。

在前述悬浮聚合用分散稳定剂的存在下在水性介质中将乙烯基化合物进行悬浮聚合的乙烯基树脂的制造方法是本发明的适合的实施方式。此时，前述乙烯基化合物与前述水性介质的质量比(乙烯基化合物/水性介质)适合为0.75~1.25。

发明效果

本发明的悬浮聚合用分散稳定剂的提高聚合稳定性的效果优异。尤其是，即使在聚合容易变得不稳定的条件下进行聚合时，粗大颗粒的形成也受到抑制、能够得到粒径均匀的颗粒。另外，本发明的悬浮聚合用分散稳定剂的提高所得树脂的增塑剂吸收性的效果也优异。尤其是，即使在分散稳定剂的用量少的情况下，也能够得到增塑剂吸收性高、容易加工的乙烯基树脂颗粒。进而，本发明的悬浮聚合用分散稳定剂即使在固体成分比率高的情况下，乳状液也稳定、处理性和生产率优异。

具体实施方式

[悬浮聚合用分散稳定剂]