[发明专利]调节由双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂生产亚乙基双异硫氰酸酯硫化物的生产率的组合物和方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求了2012年12月31日提交的美国临时专利申请序列号61/747,664的权益，将其全部内容明确地引入本发明以作参考。

技术领域

本发明涉及适于防治真菌植物病原体的方法和组合物。

背景技术和发明内容

亚乙基双二硫代氨基甲酸盐(EBDC)杀真菌剂(例如代森锰(maneb)和代森锰锌(mancozeb)是重要的植物保护物质，其用于广谱病害防治大于70种作物中的大于400种植物病害(Ladovica,M.，等人，2010.PlantDisease94(9)1076-1087)。代森锰锌对于防治毁坏性和快速传播的病害是特别重要的，所述病害例如：由马铃薯晚疫病菌(Phytophthorainfestans)引起的马铃薯晚疫病(LateBlightofPotato)，由苹果黑星菌(Venturiainaequalis)引起的苹果黑星病(Applescab)，由葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola)引起的葡萄霜霉病(Downymildewofgrape)，和由不同种属球腔菌属(Mycosphaerella)引起的香蕉叶斑病(Sigatokadiseasesofbanana)。双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂(特别是代森锰锌)对于病害防治是特别有用的，因为其具有广谱活性，对作物植物的耐受性高，以及对于防治真菌植物病害具有通用性，所述真菌植物病害对某些杀真菌剂有耐受性，所述某些杀真菌剂对在真菌中的仅单个目标位点上具有活性。

尽管EBDC杀真菌剂使用广泛，但EBDC杀真菌剂由于部分的以下事实而具有局限性：许多EBDC杀真菌剂实际上为前杀真菌剂(pre-fungicides)，EBDC杀真菌剂直到转化为更具杀真菌性的物质之后才显示出显著的抗真菌活性。例如，代森锰锌为前杀真菌剂(pro-fungicide)，当其暴露于水和氧时，迅速转化为亚乙基双异硫氰酸酯硫化物(ethylenebisisthiocyanatesulfide)(EBIS)。需要氧和水二者从而由EBDC杀真菌剂生产EBIS。大气中存在足够的用于产生EBIS的氧。可通过水分提供足够的用于产生EBIS的水，所述水分为如下形式：雨水、露水、可以伴随游离水分或不可伴随游离水分的高湿度灌溉期间的雾气、薄雾。一旦EBDC杀真菌剂已施用到植物，产生EBIS就不受氧不足的限制。但是，EBDC向EBIS的转化可能受水分不足的限制。除非另外指明，否则本发明中使用的“转化”是指通过EBDC与氧和水的反应由EBDC形成EBIS。虽然EBIS为由代森锰锌产生的原发性真菌毒剂，但EBIS仅在短时段内以有效病害防治的水平存留于叶子表面上，半存留期经常为不到2天。由Newsome研究(J.Agric.FoodChem.1976(24)，999)报道，在代森锰锌施用到番茄叶片之后的约两天，代森锰锌向EBIS的降解达到峰值水平。

导致由许多真菌病害感染植物相同的一般条件，也导致杀真菌EBIS的迅速产生和扩散。由于其在导致植物病害条件下的相对短时间的有效性，双二硫代氨基甲酸盐必须经常在短的时间间隔内重新施用。代森锰锌也面临其它实际使用的局限性。先前，代森锰锌在一些欧洲作物中以高达2.8kg的实际代森锰锌每公顷的使用率使用。当代森锰锌在欧洲重新注册时，最大使用率降低至1.6kg每公顷。该规则的变化已限制代森锰锌在欧洲作物上的使用。

为了改善双二硫代氨基甲酸盐对于病害防治的有效性，需要增强单独施用化合物的预防作用或延长两次施用之间的时间间隔，或者增强单独施用化合物的预防作用并且延长两次施用之间的时间间隔。在叶圈中的代森锰锌环境归趋的广泛建模，已表征在叶子表面上在导致真菌侵袭的条件范围下由代森锰锌产生EBIS的动力学(Cryer等人(ComputersandElectronicsinAgriculture.(提交审核/出版))。Cryer模型提示，延迟由代森锰锌开始产生EBIS或变缓由代森锰锌在叶子表面上的释放速率，会改善其病害防治有效性。在出版的文献中很少出现先例来控制在植物表面上的先杀虫剂(pro-pesticide)转化成其活性形式的实际转化率。

如本发明所报道，能调节代森锰锌与水和氧的反应以在延续期间内可控释放EBIS的组合物，可以提供如下改善：例如1)降低防治真菌所需要的代森锰锌的使用率，2)延长喷雾间隔，3)使降解的副产物(即亚乙基硫脲(ETU))最少。