[发明专利]质量分析装置

说明书

技术领域

本发明涉及离子阱型质量分析装置等，能够实施伴随多阶段的离子解离操作的MSⁿ(n为3以上的任意整数)分析的质量分析装置，更详细地说，涉及适于与气相色谱仪或液相色谱仪组合的MSⁿ型质量分析装置。

背景技术

使用离子阱型质量分析装置等的质量分析中，MS/MS分析(串联分析)这样的方法是公知的。在一般的MS/MS(＝MS²)分析的情况下，首先从来自作为分析对象的化合物的各种离子中挑选具有特定的质荷比m/z的离子作为前体离子(Precursor ion)，利用碰撞诱导解离(CID＝Collision Induced Dissociation)等方法使该挑选的离子解离，生成质荷比较小的产物离子。这时的解离的形态取决于原来的化合物的结构。因此，对解离生成的产物离子进行质量分析，取得MS²谱，对其进行分析，由此鉴别作为目标的化合物，或掌握其化学结构。

但是，在肽等分子量特大的化合物或不容易解离的化合物的情况下，通过一阶段的CID操作不能够解离到足够小的质荷比的离子。因此，在这样的情况下，进行MSⁿ分析，即多次反复进行前体离子的选择和CID操作，对最终生成的产物离子进行质量分析。本说明书将这样的质量分析装置称为MSⁿ型质量分析装置。

将液相色谱仪(LC)或气相色谱仪(GC)与MSⁿ型质量分析装置组合的色谱仪质量分析装置的情况下，如果试样中包含的成分为已知，在该成分的保持时间，可以预先设定作为MSⁿ分析的对象的前体离子的质荷比，取得目标成分的MSⁿ谱。但是，在试样中包含的成分为未知的情况下，不能够预先设定进行MSⁿ分析的前体离子，在目标成分以外也不能够得到试样中包含的未知成分的MSⁿ分析结果。相对于此，以往已知有具备根据通过不伴随CID操作的MS¹分析所得到结果自动选择合适的前体离子，并大致实时地实施MSⁿ分析的功能(以下称为自动MSⁿ功能)的质量分析装置。

像例如专利文献1公开的那样，具备自动MSⁿ功能的已有的MSⁿ型质量分析装置中，作为在利用MS¹分析得到的MS¹谱中出现的多个峰中自动选择前体离子的条件，已知有例如从信号强度大的开始依序对峰进行选择，选择信号强度进入规定的强度范围的峰等条件。又可以预先设定除外离子一览表、优先离子一览表，具有除外离子一览表上登记的质荷比的离子即使是适合上述基准，也不选择为前体离子，反之，具有优先离子一览表上登记的质荷比的离子，只要峰存在，即使是不适合上述基准的，也可以选择为前体离子。

特别是以生物试样为对象来识别蛋白质、脂肪等时，必须一边从包含夹杂成分的很多成分中高效率地探索来自目标成分的离子，一边进行MSⁿ分析。因此，以往采用的是将想要通过CID进行解离的前体离子预先登记于上述优先离子一览表，在观测到该一览表(以下称为「前体离子一览表」)上登记的离子时，实施将该离子作为前体离子的CID操作的测定方法。

又，在为了使来自试样成分的离子小碎片化，而想要进行多个阶段的CID操作的情况下，在该CID操作的各阶段，生成作为解离对象的前体离子一览表。具体地说，实施例如MS³分析的情况下，如图7所示，预先生成作为第1阶段的CID操作的解离对象的前体离子的一览表333a和作为第2阶段的CID操作的解离对象的前体离子的一览表333b。在图7中，A1、B1等为质荷比的值。例如进行分析时，如果在MS¹谱上检测出登记于前体离子一览表333a的离子，则立即实施将该离子作为前体离子的MS²分析，在以此得到的MS²谱上，这次如果检测出前体离子一览表333b上登记的离子，就立即实施以该离子为第2阶段的CID操作的前体离子的MS³分析，取得MS³谱。