[发明专利]具有高烯烃含量的高分子量聚合物

说明书

本发明公开了由极性乙烯基单体和非极性烯烃单体制备的聚合物及其制备方法，所述聚合物具有高烯烃含量和高重均分子量。本发明的聚合物具有令人感兴趣的性质，使其在多个工业应用中特别有吸引力。

技术领域

本发明涉及由极性乙烯基单体(或活化烯烃，也称为活性烯烃，activatedolefins)和非极性烯烃单体(或未活化烯烃，也称为非活性烯烃，non-activated olefins)制备的聚合物及其制备方法，所述聚合物具有高烯烃含量和高重均分子量。本发明还公开了由极性乙烯基单体和非极性烯烃单体制备的聚合物及其制备方法，所述聚合物具有高烯烃含量和高重均分子量，其中所述聚合物含有额外的可交联官能团。本发明的聚合物具有令人感兴趣的性质，使其在多个工业应用中特别有吸引力。

背景技术

极性乙烯基单体和非极性烯烃单体(尤其是非极性1-烯烃单体)的共聚物长时间来一直是研究主题，因为所述共聚物的性质可通过组合起始单体的非常不同的性质进行控制，从而使其成为对于许多应用都有吸引力的材料。对于丙烯酸酯与未活化烯烃的共聚，已报道许多方法。对于一些讨论，参见例如S.Meckling等人，J.Am.Chem.Soc.1998,120,888；E.Drent等人，Chem.Comm.2002,744；G.Tian等人，Macromolecules 2001,34,7656；K.Tanaka等人，Macromol.Symp.2008,261,1；Y.Chen等人，Macromolecules,2009,42,3951；S.L.Bartley等人，U.S.2010/0280198；美国专利3,461,108；R.Venkatesh等人，Macromolecules,2004,37,1226；H.Mei等人，Macromolecules,2011,44,2552；以及C.Wang等人，Organometallics,1998,17,3149。还感兴趣的是美国专利第6,677,422号；第7,884,161号；以及第4,048,422号；EP 1964862；以及公开U.S.2010/0280198和US2009/0018298。

一种方法涉及由过渡金属和后过渡金属催化的配位聚合，所述过渡金属和后过渡金属似乎对乙烯和α-烯烃有效，但极性丙烯酸类单体通常劣化金属催化，从而导致共聚受抑制。这种方法得到丙烯酸酯含量高且烯烃含量低的共聚物。另一种报道的方法涉及在路易斯酸存在下的自由基共聚。参见上文所示的Y.Chen等人和K.Venkatesh等人。已发现，强路易斯酸的使用对于增强共聚效率是必需的。然而，获得同时具有高分子量与高烯烃含量的共聚物和三元共聚物通常是困难的。任何成功仅在采用低级烯烃例如乙烯和丙烯时才得以成功，其还需要高压条件。

具有制备高分子量且高烯烃含量的聚合物(例如共聚物、三元共聚物等)的方便方法将会是有利的。

如果所述方法是经济的并且可用常规设备进行，将会是另一个优点。

如果所述方法不仅在采用低级烯烃例如乙烯和丙烯时可适用，而且在采用高级烯烃例如1-己烯、1-辛烯等时也可适用，将会是再一个优点。

如果所述聚合物含有可用于使所述聚合物与其它期望的反应物进一步反应的可交联官能团，将会是另一个优点。如果所述方法足够灵活，以在聚合反应过程中或者甚至在聚合反应之后，通过使聚合物进一步反应引入此类可交联官能团，将会是另一个优点。

发明内容

在一个实施方案中，本发明提供由一种或多种活化烯烃和一种或多种未活化烯烃制备的聚合物以及其制备方法，所述聚合物具有高分子量和高烯烃含量。术语“高分子量”在本文中通常是指至少约50,000，尤其约100,000至约3,000,000，更尤其约200,000至约2,000,000，还更尤其约500,000至约1,500,000的重均分子量(M_w)。术语“高烯烃含量”在本文中通常是指至少约30％，尤其至少约40％，更尤其约50％，还更尤其至少约50％的烯烃含量(来自未活化烯烃)。