[发明专利]可交联聚氟烷基丙烯酸酯-b-聚硅氧烷及制备方法

权利要求书

1.一种可交联聚氟烷基丙烯酸酯-b-聚硅氧烷，其特征在于，该共聚物的结构如式(1)或式(2)所示；共聚物的核磁谱图，其中0.1ppm对应聚硅氧烷与Si相连甲基质子峰，0.6ppm对应丙烯酰氧基聚异丁基倍半硅氧烷上与Si直接相连的亚甲基，0.9ppm对应异丁基上的甲基峰，4.5ppm对应含氟侧链上与酯基相连的亚甲基峰，

式中：

一种按权利要求1所述的可交联聚氟烷基丙烯酸酯-b-聚硅氧烷制备方法，其特征在于包括以下过程：

聚硅氧烷大分子可逆加成-断裂链转移剂的制备

将三硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯或二硫代黄原酸酯中的一种与草酰氯按摩尔比1:(1~2)加入到无水二氯甲烷中，磁力搅拌均匀得到含有小分子链转移剂的0.1~0.3g/mL溶液，室温搅拌3~6小时，减压蒸馏得到酰氯化的小分子链转移剂A；将数均分子量在500-30000 g / mol的单端或双端的聚硅氧烷与小分子链转移剂A按摩尔比1:(1~3)加入到无水二氯甲烷中，磁力搅拌均匀得到含有聚硅氧烷的0.1~0.5g/mL溶液，室温搅拌24~72小时，减压蒸馏，然后用甲醇洗涤以除去未反应的小分子链转移剂A，室温真空干燥12-24小时，得到单端或双端的聚硅氧烷大分子可逆加成-断裂链转移剂B；

聚倍半硅氧烷-b-聚硅氧烷的可逆加成-断裂链转移制备

将(甲基)丙烯酰氧基聚异丁基倍半硅氧烷、(甲基)丙烯酰氧基聚苯基倍半硅氧烷和(甲基)丙烯酰氧基聚甲基倍半硅氧烷其中的一种聚倍半硅氧烷，与聚硅氧烷大分子可逆加成-断裂链转移剂B及与引发剂偶氮二异丁腈按摩尔比为(10~100):1:(0.1~0.3)加入甲苯、二甲苯、三氟甲苯中的一种或两种以上的混合物中溶解，配制成浓度为0.5~2g/mL反应溶液，在65~75℃水浴或油浴条件下反应4~24小时，反应产物用甲醇沉淀及过滤，室温真空干燥得到聚倍半硅氧烷-b-聚硅氧烷共聚物；

可交联聚氟烷基丙烯酸酯-b-聚硅氧烷的可逆加成-断裂链转移制备

将含氟丙烯酸酯与丙烯酸酯交联单体和步骤2）制得的聚倍半硅氧烷-b-聚硅氧烷共聚物按摩尔比(5~200):(2~20):1，首先将含氟丙烯酸酯和按照步骤2）合成的聚倍半硅氧烷-b-聚硅氧烷共聚物用三氟甲苯溶解，配制成浓度为1.2~3g/mL反应溶液，在65~75℃水浴或油浴条件下反应3~10小时，反应结束再用注射器将丙烯酸酯交联单体加入到三氟甲苯反应液中，继续反应2~4小时，反应结束用乙醇沉淀及过滤，室温真空干燥得到可交联聚氟烷基丙烯酸酯-b-聚硅氧烷；所述的含氟丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸十三氟辛酯、(甲基)丙烯酸十五氟壬酯或者(甲基)丙烯酸十七氟癸酯中的一种；所述的丙烯酸酯交联单体为(甲基)丙烯酸β-羟乙酯、(甲基)丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷中的一种。