[发明专利]一种水溶性铁配合物、其制备方法及应用有效

专利信息
申请号: 201410004656.0 申请日: 2014-01-06
公开(公告)号: CN103910763B 公开(公告)日: 2017-02-01
发明(设计)人: 郎建平;方洋洋;李红喜 申请(专利权)人: 苏州大学
主分类号: C07F15/02 分类号: C07F15/02;C08G63/08;C08G63/82
代理公司: 苏州创元专利商标事务所有限公司32103 代理人: 陶海锋
地址: 215123 江苏省*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 水溶性 配合 制备 方法 应用
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种铁配合物,具体涉及一种水溶性铁配合物,尤其是一种以吡唑基团和吡啶基团为配体的水溶性铁配合物,以及铁配合物的制备方法和用途。 

背景技术

近年来随着人们环境保护意识的加强,生物降解材料更成为材料学中很活跃的一个研究方向。其中聚己内酯作为一种生物医用材料和生物降解材料在很多物理性质能上与通用塑料很相似,并且和很多高聚物具有较好的相容性,因此在生物降解材料领域有着巨大的潜在应用价值。 

利用金属有机化合物作为催化剂是制备聚己内酯最有效的方法。然而,由于作为催化剂的金属有机化合物通常是昂贵或有毒的过渡金属催化剂如铝、锌、锡、铷和稀土等配合物,而且在大多数情况下,金属离子很难完全从聚合物中除去,最终导致对产品的污染,从而使这种方法具有局限性,特别在医疗应用中受到限制。 

设计合成环境友好的,对人体无毒的催化剂是一个很重要的挑战。铁元素是人体必需的微量元素,所以铁的金属配合物是一种理想的催化剂。 

《化学工程师》2008年第12期34-37页公开的“氮杂环卡宾铁配合物的研究”一文中,对氮杂环卡宾铁配合物进行了介绍,其中,报道了二价和三价铁的吡啶双氮杂环卡宾配合物20、21和22的合成。配合物结构为: 

式中,R为异丙基(L*)或2,6二异丙基苯基(Lb),三种配合物分别为:

,,。

但是研究发现对乙烯的聚合没有催化活性。 

因此,需要寻求水溶性的铁配合物。 

发明内容

本发明的发明目的是提供一种水溶性铁配合物,以实现催化应用;本发明的另一个目的是提供这种水溶性配合物的制备方法,以及应用。 

为达到上述发明目的,本发明采用的技术方案是:一种水溶性铁配合物,它是铁(Ⅲ)/2,6-二(1-氢-3-吡唑)吡啶配合物,其结构式为 

2,6-二(1-氢-3-吡唑)吡啶的英文名是2,6-bis(1H-pyrazol-3-yl)-pyridine,,简写是bpzpyH2。 

上述水溶性铁配合物的制备方法,包括下列步骤: 

将无水FeCl3 加入到2,6-二(1-氢-3-吡唑)吡啶的甲醇溶液中,搅拌反应0.5~1小时,过滤;

在滤液中加入乙醚,扩散1~2天,生成红色块状晶体,过滤;

对获得的晶体采用乙醚洗涤、干燥即得到所需水溶性铁配合物。

优选的技术方案,无水FeCl3 与2,6-二(1-氢-3-吡唑)吡啶的摩尔比为(1~2)∶1,更优选为1∶1。 

本发明同时公开了上述水溶性铁配合物在ε-己内酯开环聚合反应中作为催化剂的应用。 

由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点: 

1、本发明公开了一种新的铁配合物,为聚合反应提供了低成本的新选择;

2、本发明的铁配合物用于ε-己内酯开环聚合反应中,具有很高的催化活性,使ε-己内酯开环聚合反应具有很高的产率和较窄的分子量分布。

附图说明

图1是本发明实施例的制备反应示意图; 

图2是本发明实施例产物的晶体结构图;

图3是实施例中催化己内酯开环聚合产率与分子量、分子量分布系数的关系图;

图4是实施例中连续四次加入己内酯单体后己内酯单体浓度与分子量、分子量分布系数的关系图。

具体实施方式

下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述: 

实施例一:参见图1所示,制备水溶性铁(III)/2,6-二(1-氢-3-吡唑)吡啶配合物 [Fe(bppyH2)Cl3]·MeOH:

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