[发明专利]多金属氧簇固载手性催化剂、制备方法及其手性拆分和催化氧化应用有效
申请号: | 201410006943.5 | 申请日: | 2014-01-07 |
公开(公告)号: | CN103706397A | 公开(公告)日: | 2014-04-09 |
发明(设计)人: | 石磊;王义展;吴立新 | 申请(专利权)人: | 吉林大学 |
主分类号: | B01J31/16 | 分类号: | B01J31/16;B01J31/18;C07B57/00;C07B53/00;C07C49/83;C07C45/85;C07C33/20;C07C33/22;C07C29/88;C07C315/02;C07C317/14 |
代理公司: | 长春吉大专利代理有限责任公司 22201 | 代理人: | 张景林;王恩远 |
地址: | 130012 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 氧簇固载 手性 催化剂 制备 方法 及其 拆分 催化 氧化 应用 | ||
1.多金属氧簇固载手性催化剂的制备方法,其步骤如下:
1)手性有机阳离子的合成
制备通式为(R/S)-[(C6H5)CH(CH3)]hNH(4-h-k)[(CH2)jOH]kX和(R/S)-[CH3(CH2)mCH(CH3)]NH[(CH2)jOH]2X的手性有机阳离子,其中当h=1时,k=2;当h=2时,k=1或2;j=2~18,m=1~15,X=Cl、Br或I;
2)手性有机阳离子静电包覆多金属氧簇手性超分子复合物的制备
将待包覆的多金属氧簇溶于去离子水/乙醇混合溶液中,浓度为1~15mg/mL,去离子水与乙醇的体积比为0.1~10:1;另将手性有机阳离子溶于与上述相同体积比的去离子水/乙醇混合溶液中,浓度为1~10mg/mL;控制多金属氧簇的总电荷数与手性有机阳离子的总电荷数比例为1~1.2:1,在持续搅拌状态下,将多金属氧簇的去离子水/乙醇混合溶液滴加到手性有机阳离子的去离子水/乙醇混合溶液中,滴加速度保持在1~2mL/min,滴加结束后继续搅拌0.2~10h后,收集沉淀,用去离子水反复洗涤1~5次,干燥即得到手性有机阳离子包覆的多金属氧簇手性超分子复合物;
3)多金属氧簇手性超分子复合物在二氧化硅基质中的固载
将手性有机阳离子包覆的多金属氧簇手性超分子复合物溶解在乙醇中,保持浓度1~10mg/mL,加入硅氧烷试剂,多金属氧簇手性超分子复合物与硅氧烷试剂的摩尔比在1:20~1575,再加入去离子水,去离子水的体积与多金属氧簇超分子复合物的质量比为1mL:100mg,50~60摄氏度下搅拌1~3天,将得到的溶胶经浓缩至5~10mL后注入模具中封口室温老化10~15天,再敞口放置在空气中干燥5~10天后,即得到固体状的多金属氧簇手性超分子复合物/二氧化硅固载手性催化剂。
2.如权利要求1所述的多金属氧簇固载手性催化剂的制备方法,其特征在于:手性有机阳离子为(R/S)-双(11-羟基十一烷基)-1-苯乙基卤化铵、(R/S)-双(5-羟基戊基)-1-苯乙基卤化铵、11-羟基-N,N-双((R/S)-1-苯乙基)十一烷基-1-卤化铵、11-羟基-N-(11-羟基十一烷基)-N,N-双((R/S)-1-苯乙基)十一烷基-1-卤化铵或(R/S)-N-(己-2-基)-11-羟基-N-(11-羟基十一烷基)十一烷基-1-卤化铵。
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