[发明专利]结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201410008237.4 | 申请日: | 2014-01-08 |
公开(公告)号: | CN103788360A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
发明(设计)人: | 全志龙 | 申请(专利权)人: | 华侨大学 |
主分类号: | C08G64/42 | 分类号: | C08G64/42 |
代理公司: | 泉州市文华专利代理有限公司 35205 | 代理人: | 陈智海 |
地址: | 362000 福*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 结合 开环 聚合 应和 click 反应 分子量 二氧化碳 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种结合开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物,其特征在于:所述结合开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物是聚合物链段中含有羟基和叠氮基的低分子量二氧化碳共聚物,其分子结构式为以下分子结构式中的至少一种:
其中:x1,x2≥1的正整数;
m和n中至少有一个不为零的正整数;
m1和n1中至少有一个是不为零的正整数;
y1、y2、p,p1,q,q1为0或正整数;h和i为正整数;
R=H,CH3或C6H5。
2.根据权利要求1所述的结合开环聚合反应和Click反应试剂的低分子量二氧化碳共聚物,其特征在于:所述结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的数均分子量为300~30000。
3.根据权利要求1所述的结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括如下步骤:
步骤一、室温下,将末端具有醇羟基的低分子量二氧化碳共聚物溶于无水芳香烃溶剂中,配成3~50wt%的溶液,通氮气后,加热升温至90~210℃,蒸出10~40wt%的溶剂,然后降温至30℃;在通氮气及强力搅拌下,加入碱金属或碱金属氢化物反应2~5h;再加入环氧卤代烷,在30~50℃下继续反应4~8h,接着将反应体系在50~100℃进行减压蒸馏浓缩后,加入二氯甲烷溶剂将反应混合物稀释成3~60wt%的溶液,过滤后将滤液用5~30ml的水洗涤2~3次,再次旋蒸回收溶剂,将所得产物真空干燥至恒重,得到环氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物树脂EP-PPC-EP;
步骤二、然后在室温、搅拌及惰性气体保护下,将EP-PPC-EP、氯化铵和碱金属叠氮化钠于有机溶剂中混合,所得溶液中环氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物树脂的含量为3~50wt%;然后将溶液升温至30~70℃反应2~72h,得粗产物;粗产物经透析分离-干燥至恒重,或甲醇沉淀、洗涤后,移入30℃真空干燥箱内干燥至恒重,所得产物就是结合开环聚合反应和Click反应试剂的低分子量二氧化碳共聚物。
4.根据权利要求3所述的结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法,其特征在于:步骤一中所述芳香烃为二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、甲苯、苯中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法,其特征在于:步骤一中所述碱金属为钾、钠或锂中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法,其特征在于:步骤一中所述环氧卤代烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、环氧碘丙烷,1,2-环氧氯丁烷、1,2-环氧溴丁烷、1,2-环氧碘丁烷中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法,其特征在于:步骤一中所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法,其特征在于:步骤二中所述碱金属叠氮化合物为叠氮化钠、叠氮化钾中的至少一种。
9.根据权利要求3所述的结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法,其特征在于:步骤一中各反应物的物质的量比为:末端具有醇羟基的低分子量二氧化碳共聚物/碱金属或碱金属氢氧化物或碱金属氢化物/环氧卤代烷=100/100~600/100~800。
10.根据权利要求3所述的结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法,其特征在于:步骤二中,各反应物的物质的量比为:环氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物树脂/氯化铵/叠氮化钠=100/100~400/100~900。
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