[发明专利]一种高安全性高压实密度镍钴锰酸锂NCM523三元材料的制备方法有效
申请号: | 201410011342.3 | 申请日: | 2014-01-10 |
公开(公告)号: | CN104201366B | 公开(公告)日: | 2017-01-04 |
发明(设计)人: | 衡凯;赵志兵;王燕舞;万国莉 | 申请(专利权)人: | 兰州金里能源科技有限公司 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525 |
代理公司: | 兰州中科华西专利代理有限公司62002 | 代理人: | 马正良 |
地址: | 730010 甘*** | 国省代码: | 73 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 安全性 高压 密度 镍钴锰酸锂 ncm523 三元 材料 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于新能源材料制备技术领域,涉及用于锂离子电池的高压实密度镍钴锰酸锂NCM523三元材料的制备方法。
背景技术
为了逐步解决制约当前经济发展的能源短缺和大气污染问题,锂离子电池因具有工作电压高、能量密度大、循环寿命长、污染少、无记忆效应、体积小、重量轻、无环境污染等优点,近年来在技术、生产、市场上获得了快速发展,已形成了一个大的新型产业。
用于锂离子电池的正极材料镍钴锰酸锂NCM523三元材料具有电压平台高、比容量大、常温循环性能好、能量密度高、自放电小等优点,但是同钴酸锂相比,其主要缺点就是电导率低和压实密度不高,极大地制约了该材料在高能量密度的锂离子电池上使用。但同时镍钴锰酸锂NCM523三元材料由于其镍含量高,材料稳定性较差,安全性较差,容量大的镍钴锰酸锂NCM523三元材料锂离子电池,很难通过针刺和过充等安全测试。
发明内容
基于上述,本发明的目的在于提供一种高安全性高压实密度镍钴锰酸锂NCM523三元材料的制备方法。该方法制得的高安全性高压实密度镍钴锰酸锂NCM523三元材料的压实密度高于镍钴锰酸锂NCM523三元材料,同时该材料具有较高的安全性,有效解决了镍钴锰酸锂正极材料锂电池的高温、过充、针刺条件下的安全性。通过对镍钴锰酸锂NCM523三元材料进行固相烧结掺杂,增大材料颗粒中单晶粒子尺寸,提高颗粒的致密程度,形成牢固的微观性结构变化,提高镍钴锰酸锂NCM523三元材料的压实密度。通过采用LiFePO4对镍钴锰酸锂NCM523颗粒表面进行包覆修饰,LiFePO4为锂电活性正极材料,具有比钴酸锂、三元、锰酸锂等更好的安全性和循环性能,有效解决了镍钴锰酸锂正极材料锂电池的高温、过充、针刺条件下的安全性。
本发明的目的是通过以下措施来实现:
一种高安全性高压实密度镍钴锰酸锂NCM523三元材料的制备方法,其步骤是:
⑴将前驱体(Ni0.5Co0.2Mn0.3)OH过筛后,在400~600℃温度下煅烧4~10小时,即得到前驱体氧化物(Ni0.5Co0.2Mn0.3)2O;
⑵将步骤⑴所得的前驱体氧化物(Ni0.5Co0.2Mn0.3)2O,过筛后与电池级碳酸锂或氢氧化锂按照Li:Ni0.5Co0.2Mn0.3 =(1+x):1的摩尔配比,其中0.02≤x≤0.08同时加入平均粒度(D50)为5.6μm镁的化合物,使混合料中镁化合物中镁的质量含量为混合料总质量的0.15% -0.20%,混料机的转速为30~300转/分钟,用混料机采用干法混合方式进行充分混合;
⑶将步骤⑵得到的混合物装入匣钵压实,在空气气氛中930~960℃温度下恒温加热12~20h进行焙烧反应,完成后自然冷却8~12h取出粉末粉碎、过筛,即得到高压实密度镍钴锰酸锂NCM523三元材料;
⑷将步骤⑶得到高压实密度镍钴锰酸锂NCM523三元材料与LiFePO4按照(1-y):y的质量比列进行配比,其中0.05≤y≤0.20;在环境湿度小于35RH%的环境中,在球料质量比为1:3~4的条件下,采用非金属研磨球在内衬耐磨非金属材料的不锈钢球磨罐内,球磨罐的转速为30~500转/分钟进行1~3小时干法球磨混合,球磨后过筛即得到高安全性高压实密度镍钴锰酸锂NCM523三元材料。
上述步骤⑴中的前驱体(Ni0.5Co0.2Mn0.3)OH为球形或类球形。
上述步骤⑵中的电池级碳酸锂或氢氧化锂的D(50)平均粒度范围5μm~7μm。
上述步骤⑵中的镁的化合物为氧化镁物、或氢氧化镁、或镁盐,镁元素的D(50)平均粒度范围5μm~15μm。
上述步骤⑷中的LiFePO4的一次粒子平均尺寸范围在5 nm ~100nm。
上步骤⑷中的内衬耐磨非金属材料的不锈钢球磨罐内衬介质采用聚氨酯、或聚四氟乙烯。
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