[发明专利]一种热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂及其制备与应用

权利要求书

1.一种热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂，其结构式为：

其中，R1为脱去氢原子的氨基紫外线吸收剂残基；R2为脱去氢原子的氨基磺酸盐残基或者脱去氢原子的氨基醇残基。

2.根据权利要求1所述的热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂，其特征在于，所述脱去氢原子的氨基紫外线吸收剂残基为2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑残基，其结构为：

3.根据权利要求1所述的热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂，其特征在于，所述脱去氢原子的氨基磺酸盐残基为对氨基苯磺酸钠残基，其结构为：-NH-C₆H₄-SO₃Na；或者为牛磺酸钠残基，其结构为：-NH-C₂H₄-SO₃Na。

4.根据权利要求1所述的热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂，其特征在于，所述脱去氢原子的氨基醇残基为乙醇胺残基，其结构为：-NH-C₂H₄-OH；或者为二乙醇胺残基，其结构为：-N(C₂H₄-OH)₂。

5.一种制备权利要求1所述的热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在三口烧瓶中加入0.025mol三聚氯氰，将其分散于40mL丙酮中，控制温度在0～5℃，滴加与三聚氯氰等物质的量的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑，调节pH为5～7，缩合反应至pH不再下降，然后升温至40～45℃，调节pH为7～8，再加入与三聚氯氰等物质的量的氨基化合物缩合反应至pH不再下降得混合液，将混合液冷却至室温后倒入100mL的丙酮中静置沉淀，将沉淀抽滤，真空干燥后得到白色粉末状的活性基紫外线吸收剂；

(2)将0.020mol7-羟基-4-甲基香豆素的45mL DMF溶液加入三口烧瓶中，搅拌使其分散均匀，然后加热至90～95℃，搅拌30min后，加入与7-羟基-4-甲基香豆素等物质的量的活性基紫外线吸收剂，继续反应3～4h，得反应混合液，将其冷却至室温后，用丙酮反复洗涤至中性，抽滤，然后用氯苯重结晶，接着真空干燥、研磨，得到淡黄色粉末状化合物即为返黄抑制剂。

6.根据权利要求5所述一种制备热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂的方法，其特征在于：所述氨基化合物为对氨基苯磺酸钠、牛磺酸钠、乙醇胺或二乙醇胺。

7.根据权利要求5所述一种制备热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂的方法，其特征在于：所述7-羟基-4-甲基香豆素通过如下方式制备：

将0.1mol间苯二酚加入三口烧瓶中，同时加入等物质的量的乙酰乙酸乙酯，再投入0.003mol对甲苯磺酸，搅拌下水浴加热至75℃，保温回流2h，将反应液倒入冰水混合液中，析出沉淀，抽滤，用10%的NaOH溶液溶解沉淀，再用2mol·L^-1的硫酸酸化至pH=4，析出白色固体，抽滤，用V(乙醇)：V(水)=3:2的乙醇水溶液重结晶，得白色针状晶体即为7-羟基-4-甲基香豆素。

8.根据权利要求5所述一种制备热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂的方法，其特征在于：所述2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑通过如下方式制备：

将0.01mol2-硝基-（2’-羟基-4’-氨基苯基）偶氮苯与40g质量浓度5%的NaOH溶液加入四口烧瓶中，升温至55～60℃时，在1h内滴加10mL浓度为0.2g/mL的葡萄糖溶液，继续反应1h，冷却至40～50℃，用质量浓度10%的H₂SO₄调至pH=6，过滤，抽干，得氮氧化物；

向四口烧瓶中投入上述氮氧化物，加入20g的10%的NaOH溶液，2h内分批加入锌粉，室温反应，反应结束后过滤去除过量的锌粉，滤液用质量浓度10%的H₂SO₄调至pH=6，过滤，抽干，得目标产物，再用甲醇重结晶得到黄褐色晶体。

9.一种如权利要求1所述热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂在抑制高得率浆返黄中的应用。