[发明专利]一种燃料电池催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201410014110.3 申请日: 2014-01-13
公开(公告)号: CN103769086A 公开(公告)日: 2014-05-07
发明(设计)人: 程立明;魏广科 申请(专利权)人: 江苏绿遥燃料电池系统制造有限公司
主分类号: B01J23/42 分类号: B01J23/42;B01J23/46;B01J37/34;H01M4/88
代理公司: 北京天平专利商标代理有限公司 11239 代理人: 王雅辉
地址: 215313 江苏省苏州市昆山市*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 燃料电池 催化剂 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及燃料电池技术领域,具体涉及一种燃料电池催化剂的制备方法。

背景技术

燃料电池作为一种高效、环境友好的发电装置,在基站电源、中小型电站、电动车、备用电源、便携电源等方面,具有广阔的应用前景。燃料电池可以分为质子交换膜燃料电池、直接甲醇燃料电池、碱性燃料电池、固体氧化物燃料电池、熔融盐燃料电池、微生物燃料电池、生物燃料电池等。燃料电池主要由端板、集电板、双极板、膜电极等组成,其中膜电极是燃料电池的核心部件,催化剂是膜电极的心脏部分。目前比较成熟的催化剂主要是以碳粉为载体,负载金属铂。

专利CN102389823B首先通过溴基化和磺酸基化将具有质子传导能力的磺酸集团引入到碳纳米管上,使碳纳米管同时具有质子和电子传导能力,然后用化学还原的方法将铂纳米粒子沉积在碳纳米管上,使每个铂粒子都处于燃料电池反应的三相界面上,从而达到提高燃料电池催化剂利用率、降低铂载量的目的。但碳纳米管的溴基化和磺基化过程复杂,反应过程难以定量控制。

专利CN102810677A中记载了将Vulcan XC-72R炭黑为载体的载Pt催化剂(催化剂1)和Ketien炭黑为载Pt催化剂(催化剂2)混合使用,增加了常规Pt/C(Vulcan XC-72R炭黑)催化剂的比表面积,提高了催化剂活性。但所添加的Pt/C(Ketien炭黑)催化剂所使用的Ketien炭黑载体比表面积大,粒径小,分散困难,催化层中有效反应区域所占的比例更低,贵金属的利用率也更低,同时催化剂也更易迁移和团聚,随着电化学反应的进行,催化剂的催化效果逐渐减弱,电池效率逐渐降低。

碳粉也是燃料电池中的常用载体,目前采用碳粉为载体主要有以下缺点:

(1)金属铂颗粒与碳载体附着力会随之电池的使用而降低,最终导致催化剂团聚现象的发生,致使膜电极寿命的减少;

(2)碳载体的耐电化学腐蚀性能会随着电池的使用越来越弱,最后碳载体被电化学腐蚀掉,导致催化层塌陷,致使膜电极性能下降;

(3)碳载体的表面积较小,影响气液固三项反应的速率,使催化剂铂原子与氢气的接触面减小,不能使金属铂的催化效率提高,一定程度上造成贵金属铂的浪费;

(4)由于催化剂效率较低,为了达到需求的功率密度,会加大催化剂的用量,进而加大了催化层的厚度,增加了膜电极的内阻,减小了膜电极的性能,进而造成电堆的输出功率下降。

发明内容

发明目的:为解决现有技术中存在的技术问题,本发明提出一种燃料电池催化剂的制备方法,可以减少催化剂用量,节约电池成本,减少催化层厚度,提高电池性能。

技术内容:为实现上述技术目的,本发明提出一种燃料电池催化剂的制备方法,包括如下步骤:

A、制备催化剂载体干粉:将碳粉、碳纳米管或碳粉与碳纳米管的任意比例的混合物400~600克,使用干粉混料机混合均匀,得到催化剂载体干粉;

B、制备带有胶粘层的四合一离型基膜:在离型基膜的两个侧面分别涂覆一层硅油离型层,然后在其中一个硅油离型层表面再涂覆一层胶粘层;

C、喷粉:利用精密静电喷粉机将步骤A中制备的催化剂载体干粉喷在步骤B中制备的离型膜带有胶粘层的一侧,形成一层厚度为0.1~2μm均匀分布的催化剂载体层;喷粉压力为5-8bar,优选地为6.5bar。

D、真空磁控溅射贵金属催化剂:在0.5~2Pa的压力下,通过真空磁控溅射技术将贵金属催化剂溅射到载体膜上,溅射层厚度为1~7nm,得到溅射有贵金属催化剂的载体膜;

E、分离载体膜:利用剥离机将步骤D中得到的溅射有贵金属催化剂的载体膜从离型基膜上剥离;收卷后切片,得到切片面积小于或等于2---4平方厘米的载体膜切片;将该载有催化剂的载体膜切片放在清洗剂中进行超声清洗,清洗掉膜表面的胶粘层,清洗完成后在120℃下进行真空干燥;

F、粉碎:使用微粉磨将步骤E中得到的载体膜切片粉碎成0.1~3μm的颗粒;

G、将步骤F中粉碎后的颗粒放入炭化炉,在氩气或氮气的保护下,于600℃~1300℃下碳化30~120分钟得到燃料电池催化剂,优选地,在1100℃下碳化100分钟得到燃料电池催化剂。

其中,优选地,所述的碳纳米管管径在7~15nm,重金属含量在3ppm以下;碳粉粒径在10---100nm。

所述的离型基膜的制作材料选自PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PVC(聚氯乙烯)、PC(聚碳酸酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PA(聚酰胺)和PI(聚酰亚胺)中的任意一种,优选地为PET薄膜。

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