[发明专利]复合金属氧化物修饰二氧化钛型固体酸的制备方法及其催化聚四氢呋喃醚的合成方法

权利要求书

1.一种用于合成聚四氢呋喃醚的复合金属氧化物修饰二氧化钛型固体酸催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

①将四氯化钛加入到去离子水中，滴加氨水调节pH至9～11，在0～25℃的条件下沉降10～20小时，减压过滤，用去离子水洗涤滤饼至不含氯离子，110℃条件下干燥至恒重，过200目筛，得到白色氢氧化钛粉末；

②先向1～1.5mol/L的硫酸溶液中加入钼酸铵，待钼酸铵全部溶解之后，再加入步骤①制得的白色氢氧化钛粉末，最后加入改进剂，搅拌4小时；

③将步骤②得到的产物放入箱式电阻炉中，加热干燥至无液体，在500～600℃的条件下焙烧3～4小时,得到固体酸催化剂；

所述钼酸铵、氢氧化钛按照摩尔比为1～5:100；

改进剂与钼酸铵的摩尔比为1～6:3;

所述改进剂为Ta、W、Cr、Sm、Eu、Ni的氧化物、硝酸盐、硫酸盐、金属酸盐中的任意一种或两种的混合物；

当改进剂为Ta、W、Cr、Sm、Eu、Ni的氧化物、硝酸盐、硫酸盐、金属酸盐中任意两种的混合物时，所述改进剂中两种金属离子的摩尔比为1～5:1。

2.一种用如权利要求1所述方法制备的固体催化剂合成聚四氢呋喃醚的方法，其特征在于包括如下步骤：

①在10～40℃的条件下，先将四氢呋喃与固体催化剂按照质量比为10:1～3加入到烧瓶中，再加入促进剂，反应32～48小时之后，得到聚四氢呋喃醚的初产物；

②向聚四氢呋喃醚的初产物中加入甲苯，过滤出催化剂，将得到的液体蒸馏除去甲苯，得到聚四氢呋喃醚；

所述促进剂加入量是四氢呋喃的质量的0.1～5%；

所述促进剂为环氧丙烷或环氧氯丙烷；

所述甲苯加入量是四氢呋喃的质量的30～200%。